本發明公開了一種處理難選銅鋅礦石的選冶聯合工藝,該工藝是將難處理銅鋅硫化礦石用浮選方法得到銅鋅混合精礦,浮選精礦直接進行酸浸攪拌浸出,實現銅鋅高效分離,形成“浮選?酸浸”的選冶聯合工藝。本發明的有益效果是,能夠顯著降低銅精礦中鋅的含量,從而提高銅精礦的品位,并實現銅鋅硫化礦石中鋅的綜合利用。本發明工藝流程簡潔高效、連續性好、易于實現、回收率高,有利于在難處理銅鋅礦工業生產中推廣應用。
用負載型殼聚糖從低濃度稀土溶液中回收稀土的方法,包括以下步驟:(1)將殼聚糖粉末溶解于乙酸溶液中,調pH至5.8,得殼聚糖溶液;(2)殼聚糖溶液、無機載體按質量比1:4的比例,加入適量蒸餾水,均勻混合,烘干,研磨,得負載型殼聚糖;(3)按負載型殼聚糖與稀土料液中稀土離子的質量比1:1,將負載型殼聚糖,加入到稀土料液中,25℃、pH3、振蕩吸附60min;(4)用稀酸溶液解析步驟(3)的吸附有稀土離子的負載型殼聚糖,解析稀酸溶液的濃度在1~5mol/L,所得的稀土解析液用沉淀法回收稀土。本發明對稀土離子鑭、釔、釓的吸附率均可達到95%以上,解析率高,再生性能好,稀土回收率高、對環境無污染,可用于低濃度稀土廢水的處理。
本發明公開了一種低品位混合銅礦石分階段堆浸工藝,用于處理氧化礦和硫化礦的低品位混合銅礦石,該工藝由以下步驟組成:(1)原礦破碎:原礦進行三段一閉路破碎;(2)硫酸熟化;(3)第一階段堆浸:可復用堆場堆浸過程;(4)第二階段堆浸:永久性堆場堆浸過程;(5)銅金屬回收:萃取、反萃、電積過程。使用本發明的一種低品位混合銅礦石分階段堆浸工藝,根據氧化銅礦石和硫化銅礦石浸出周期的差異,遵照“能收早收”原則,實現了浸出速度快的氧化銅礦物中的銅金屬快速回收,同時兼顧了硫化銅礦物中的銅金屬充分回收。分階段兩步堆浸有效的提高了低品位混合銅礦石中銅金屬的浸出率,有利于低品位銅礦石的有效回收,擴大資源利用率。
本發明提供一種錸酸銨溶液結晶方法。本發明的技術方案是:包含以下方法步驟:a)將蒸發濃縮后的溫度為30℃~90℃、濃度≥15g/L的錸酸銨溶液置于敞口容器中;b)向錸酸銨溶液中加入能水解產生NH4+的物質,將錸酸銨溶液的pH值調節為8~11;c)用工業常用風源將錸酸銨溶液吹冷至室溫,錸酸銨溶液在降溫過程中初步結晶;d)將錸酸銨溶液放到溫度為-10℃~0℃的環境下冷卻,冷卻時間為6小時以上;e)取出錸酸銨溶液進行固液分離,得到錸酸銨粗產品。上述能水解產生NH4+的物質為氨水。本發明的有益效果是:提高了結晶效率,提高了錸酸銨產品產量。
一種循環利用草酸從離子型稀土礦中提取稀土的工藝。該工藝是在原有的利用草酸從離子型稀土礦中提取稀土工藝的基礎上,主要增加了對稀土草酸鹽沉淀進行草酸回收和草酸利用工序。整個工藝由稀土浸出、草酸沉淀、固液粗分離、草酸回收、固液分離、草酸利用和灼燒工序組成。該工藝具有草酸耗量少,比原工藝節省草酸50%左右;工藝簡單可行,不需增添設備和裝置;產品質量易保證,生產成本低(比原工藝降低15%以上)等優點。
本發明涉及一種生產α-Bi2O3單晶微米棒的方法。其方法是以溴化鈉(NaBr)和硝酸鉍(Bi(NO3)3?5H2O)為原料,首先合成α-Bi2O3的前驅體BiOBr,然后將生成的BiOBr放入馬弗爐中以10℃/分鐘的升溫速率從室溫升溫至750~900℃后,保溫2~4小時后,隨爐溫冷卻至室溫,使BiOBr在焙燒過程中失去溴元素的同時發生晶格轉變,生成直徑為5~10μm、長度為10~50μm的α-Bi2O3單晶微米棒。所制備的α-Bi2O3單晶結晶度高、晶粒形貌、大小均勻,晶體純度高。本發明制備工藝簡單,且原料要求低,有利于工業化生產,具有良好的工業化運用前景。
一種基于稀土離子特征顏色自動識別的萃取過程控制方法,其特征是,針對稀土離子具有特征顏色的萃取分離體系,通過實時采集稀土萃取過程中離子特征顏色信息、應用圖像處理技術和模式識別方法確定萃取槽體中稀土離子特征顏色帶相對最佳位置的偏移量;采用智能控制理論與技術建立基于稀土離子特征顏色帶偏移量的萃取過程控制方法;獲得稀土萃取分離工藝最佳控制參數,從而實現對稀土萃取分離過程的自動控制。本發明適用于稀土離子具有特征顏色的萃取分離生產過程自動控制和優化運行。
一種預分輕稀土礦的負載有機相預分離五出口萃取工藝,屬于溶劑萃取分離稀土技術。采用預分離萃取法,對輕稀土礦預分萃取的出口有機相(負載Sm?LuY及少量La?Nd稀土)預分洗滌后流入La?Nd/Sm/SmEuGd/GdTbDy/Ho?LuY五出口萃取分離工藝。在這五出口工藝中可以低成本的獲得純Sm產品,新預分洗滌工藝的預分洗滌前段出口有機相分作兩部分,一部分有機相流入預分洗滌后段。另一部分有機相流入五出口工藝。使五出口萃取分離工藝的中間出口品位提高、處理能力增加、萃取劑和稀土金屬的存槽量減少。這新工藝的酸堿消耗下降、生產成本降低,工業排放減少利于綠色環保,是一種先進的萃取分離工藝流程。
本發明公開了一種綜合回收銅冶煉煙灰中有價金屬的方法,首先采用磁選方法將銅冶煉煙灰初步分離得到富鐵煙灰和低鐵煙灰;富鐵煙灰經硫酸浸出,得到富鐵渣和硫酸銅溶液;低鐵煙灰經中性浸出得到中浸渣和中浸液;中浸渣經低酸液浸出得高鉛鉍渣和酸浸液,酸浸液返中性浸出;中浸液經SO2還原得As2O3和硫酸銅溶液,硫酸銅溶液進行電積得純銅。本發明采用磁選分離預處理方法,將煙灰總量約20%的含有大量鐵和少量銅的黑色物質進行分離,降低了中性浸出處理量,提高中浸液砷的含量,有助于SO2還原沉砷,同時減少了鐵對酸浸過濾的影響,可大幅提高酸浸的酸度,降低酸浸渣中砷含量,得到富鐵渣、高鉛鉍渣和高純銅,實現有價金屬的綜合回收。
二進三出滿載分餾萃取分離稀土的方法,是以P507為稀土萃取劑,以氯化稀土為原料,第三出口設于二進三出分餾萃取體系的洗滌段,在洗滌段和反萃段之間設有以N235為萃酸劑、TBP為破乳劑的萃酸段;通過N235的萃酸作用,從而消除氫離子的副作用,既保證稀土分離系數不會降低,又保證稀土的萃取量不低于稀土的皂化量。與現有二進三出分餾萃取工藝相比,能大幅度降低稀土分離工藝過程的酸堿消耗,其中堿性試劑消耗量下降54.6%~58.8%,鹽酸的消耗量下降16.1%~23.7%;稀土萃取分離工藝過程的廢水排放量大幅度減少,稀土分離的綠色化程度大幅度提高;萃取槽級數可減少9.5%~24.6%,稀土萃取分離工藝的總投資下降。
一種鋰離子電池三元正極材料用前驅體的制備方法,本發明在氨水配合和氮氣保護聯合作用下,用氫氧化鈉溶液連續共沉淀金屬混合溶液中的鎳錳鈷,沉淀產物經過生長和陳化后溢出,溢出料漿經過濾得到新鮮的球形鎳錳鈷復合氫氧化物沉淀,用一定濃度的氨水溶液漿化洗滌并加入到高壓反應釜中,控制溫度和氧分壓反應一定時間后過濾,產物經過純水洗滌和微波干燥后得到球形且氧化程度均一的鎳錳鈷氧化物前驅體。本發明采用堿性加壓氧化方法處理新鮮沉淀的氫氧化物沉淀,產物為復合氧化物前驅體,雜質離子夾雜少;復合氧化物前驅體具有球形形貌且粒度分布窄、氧化程度均一和振實密度高等優點。
一種利用鈷濕法冶煉浸出廢渣制備混凝土砌塊的方法,由鈷濕法冶煉浸出廢渣、河砂、生石灰、水泥和鋁粉為材料,經攪拌、澆注、靜停、切割、高溫高壓下養護制成,與現有技術相比,本發明利用鈷濕法冶煉浸出廢渣為主,摻合部份河砂、生石灰、水泥及部分硅質原料生產蒸壓加氣混凝土砌塊,具有質量輕、保溫性能好的性能特點。本發明所生產的蒸壓加氣混凝土砌塊充分回收利用鈷冶煉浸出廢渣,既降低了綜合生產成本,又達到了廢棄資源再利用,保護環境的目的。
本發明公開了一種高錳鈷比鎳鈷錳原料中鎳鈷與錳的分離的方法,包括如下步驟:提供錳鈷比為0.5~1.2的高錳鈷比鎳鈷錳原料;將高錳鈷比鎳鈷錳原料與稀硫酸和亞硫酸鈉的混合液混合,調節終點pH為0~3.5,充分反應后過濾并保留第一濾液;向所述第一濾液中加入可溶性過硫酸鹽,調節終點pH為2~6,充分反應后過濾得到含有硫酸鎳和硫酸鈷的第二濾液。這種高錳鈷比鎳鈷錳原料中鎳鈷與錳分離的方法通過稀硫酸和亞硫酸鈉的混合液還原浸出鎳鈷錳,接著采用可溶性過硫酸鹽使錳氧化沉淀,從而使錳與溶液中鎳鈷分離出來,相對于傳統的鎳鈷錳原料中鎳鈷與錳的分離方法,工藝簡單易行、生產成本低,鎳鈷回收率較高。
本發明公開了一種去除次氧化鋅原料中氯根、硫酸根的方法,包括以下步驟:A、將含有氯根、硫酸根、銨根和少量的金屬離子的萃余液與氯化鈣溶液混合反應得混合濁液,將所述混合濁液固液分離得到硫酸鈣固體和硫酸鈣上清液,B、干燥所述硫酸鈣固體得到二水硫酸鈣,C、通過石灰投料系統將石灰投入所述硫酸鈣上清液中進行預脫氨,得到脫氨液,D、將所述脫氨液泵入脫氨塔中通過蒸汽汽提脫氨,得到的氨氣通過氨氣吸收塔收集得到再生氨水。本發明采用上述結構的一種去除次氧化鋅原料中氯根、硫酸根的方法,工藝簡單、流程短,可操作性強,能夠解決傳統工藝綜合回收次氧化鋅原料中氯根、硫酸根富集問題,降低生產成本。
一種多元稀土硼化物(LaxSr1?x)B6多晶陰極材料的制備方法,屬于稀土、堿土六硼化物陰極材料技術領域。本發明所提供的多元稀土六硼化物的組成為(LaxSr1?x)B6,其中,0.1≤x≤0.9。本發明所提供的方法以La2O3、SrO和B粉末為原料,采用球磨、真空熱壓反應燒結,最高燒結溫度1500?1800℃,合成(LaxSr1?x)B6固溶體。該方法將粉末合成和燒結致密化兩個過程合二為一,簡化制備流程,有助于降低燒結溫度,提高純度和致密度,降低生產成本,適合工業生產和應用。本發明獲得的(LaxSr1?x)B6固溶體多晶體具有單相、高致密、高發射性能的特點,能廣泛應用于多個陰極領域。
本發明涉及一種鈉化富釩液無氨沉釩的方法,包括有以下步驟:1)將鈉化富釩液先用硫酸調pH值,加入氯化鈣和硫酸鋁溶液凈化除硅脫磷過濾;2)所得凈化過濾液用硫酸調pH值,加硫酸,在攪拌條件下通入CO2,加入一定的聚合多釩酸作晶種,升溫至90℃以上保溫1?2h,至沉釩完全,過濾;3)所得過濾渣加入酸性硫酸銨溶液,在攪拌條件下通入CO2,升溫至沸脫鈉過濾;過濾液補硫酸銨循環一定次數加石灰處理過濾,過濾液返回精釩灼燒爐噴淋吸收精釩灼燒釋放的氨氣,生產硫酸銨回用于聚合多釩酸脫鈉;4)所得過濾渣用硫酸水溶液和清水洗滌,進一步生產五氧化二釩。本發明的有益效果在于:從源頭上解決氨氮廢水的排放,無環保之憂。
本發明涉及一種用銅鎳電鍍合金廢料制備堿式碳酸鎳的方法,包括如下步驟:(1)混合銅鎳電鍍合金廢料、酸和氧化劑,進行酸浸處理,過濾,得銅鎳浸出液;(2)采用銅萃取劑對所述銅鎳浸出液進行萃取,取萃余液;(3)調節所述萃余液的pH至4~5.5,攪拌2~5h后再加入還原劑,繼續反應2~5h,過濾,得含鎳濾液;(4)采用煤油萃取體系對所述含鎳濾液進行逐級萃取,得含鎳萃余液;(5)混合所述含鎳萃余液、碳酸鹽溶液和堿水,反應,取沉淀,洗滌,干燥。該方法能夠從銅鎳電鍍合金廢料中回收鎳,實現銅鎳電鍍合金廢料的回收再利用的同時,可以制備得到高附加值的堿式碳酸鎳。
本方法屬于濕法冶煉領域,尤其涉及一種從萃錸余液中分離回收鉬銅的方法,該方法先利用亞硫酸鈉為還原劑調整萃錸余液的酸度,再加入堿調節萃錸余液的調pH值,萃取后得到溶液即為鉬酸鈉溶液;其次,再將鉬萃余液直接進行銅萃取,即得到為硫酸銅溶液,最后,原料中鉬萃取率達86%以上,銅萃取率大于99.3%。由于采用上述技術方案,本發明具有工藝獨特,流程順暢,鉬銅分離回收效率高的特點,在整個萃取、反萃過程中無需除鐵,也不產生廢渣,且反萃液純度高雜質含量低,便于后續鉬、銅的回收和提純。因有效回收了萃錸余液中的鉬、銅,極大地降低了廢水中重金屬離子的處理難度。
本發明涉及的是一種堿熔分離陽極泥/分銀渣全濕法生產高純三氧化二鈧的方法,將陽極泥經脫銅鎳所得脫銅鎳渣或分銀渣加入一定量的堿調成漿狀攪拌均勻,加熱烘干,并堿熔,水浸,所得堿熔水浸渣經浸取、萃取、精制得到高純三氧化二鈧。本發明的有益效果在于:1、創新性地以陽極泥和分銀渣提鈧,為我國鈧的應用提供資源保障;2、能加效分離回收銅陽極泥(含錫、鉛、鎳陽極泥)和分銀渣中昂貴的稀有金屬鈧,對其它有價金屬分離徹底,回收完全,金屬回收率高;3、無粉塵和煙氣污染。工業用后循環使用零排放,無廢渣產生;4、本發明經濟效率可觀,每噸銅陽極泥或分銀渣,可增加工業值三萬多元,實現利稅2萬多。
一種從離子型混合稀土料液中去除重金屬和放射性元素的方法,其特征在于,酸分解離子型混合稀土,形成離子型混合稀土料液;用無氨皂化有機萃取劑與離子型混合稀土料液進行萃取分離,其中,重金屬、放射性元素被萃入有機相,除雜后的稀土料液在水相;將負載有機相進行反萃,使負載有機相中的重金屬、放射性元素等雜質和萃取的少量稀土全部反萃下來;反萃液中的重金屬、放射性元素通過添加重金屬、釷、鈾去除劑去除,使除雜廢水達標排放。本發明從源頭就降低重金屬、放射性元素含量,從而省去后續的污水重金屬、放射性元素處理工序,從而降低污水處理成本,同時使污水達標排放。
本發明公開了一種Ca2+離子溶液在離子型稀土礦原地浸礦工藝中作為收縮劑的應用。本發明在浸礦過程中開創性地引入收縮劑,減少了浸出后礦樣(體)中殘余浸礦劑的流失,降低了可能產生的對環境的污染風險。經過測算,在頂水中加入含鈣質的“收縮劑”后,浸礦過程中,礦樣收縮2%,使之礦粒微觀結構更加致密,可以提高山(礦)體結構的穩定性,有利于減少山體滑坡、坍塌現象的發生。應用本發明的收縮劑后,使得浸礦過程環保全面達標,徹底改變了現有工藝環保指標嚴重超標的現象。
本發明公開了一種從風化殼淋積型稀土礦中提取稀土的方法,通過浸取劑浸取風化殼淋積型稀土礦獲得稀土浸出液,然后往稀土浸出液中加入鈣堿性化合物進行除雜、沉淀,獲得氫氧化稀土沉淀渣,采用含有機助劑的溶液進行攪洗,控制助劑的總摩爾濃度,液固比,溫度,pH等,助劑與沉淀渣中鈣結合,使渣中硫酸鈣溶解,以提高最終產品的純度。此外助劑的加入能返回用于浸礦,在酸性條件下起到強化浸出的作用,提高稀土的浸出率。該方法革除了氨氮污染,提高了稀土浸出率,同時減少了鈣堿性化合物沉淀過程硫酸鈣的形成,降低生產成本的同時獲得了純度合格的產品。
本發明公開了一種降低氫氧化稀土中硫酸根含量的方法。該方法包括以下步驟:將含硫酸根的氫氧化稀土加入含有蘋果酸、乙酰丙酮、乳酸、乙酸、丁二酸、羥基乙酸、丙二酸中的一種或多種有機物的配位溶液中進行攪拌脫硫,其中配位溶液的pH為7-10,然后固液分離、水洗、干燥,得到硫酸根含量小于0.5%的氫氧化稀土。該方法采用引入與硫酸根競爭配位的方法去除硫酸根離子,過程簡單易控,脫硫的效果明顯,而且進入到氫氧化稀土中的有機物可通過焙燒的方式去除,最終不影響稀土氧化物產品的純度。
一種從含錸酸銨的溶液中提取高純錸酸銨的方法,包含以下步驟:a、將含錸酸銨的溶液進行濃縮,濃縮液中加入過氧化氫溶液進行提純;攪拌并去除混合液表面泡沫后過濾;b、將步驟a中得到的濾液冷卻,再過濾取出結晶物質并進行離心脫水處理,結晶物質再放置于烘箱中干燥,即得到高純度錸酸銨產品;c、將步驟b得到濾液與含錸酸銨的溶液混合,重復步驟a和b制備高純度錸酸銨。本發明降低了濃縮溫度,減少了因水蒸汽揮發夾帶錸的損失,提高了錸回收率;與現有技術相比該方法不使用氨氣或氨水,生產工藝環保,同時通過過氧化氫溶液使不易除去的低價態金屬離子轉為易除去的高價態金屬離子,且使低價態錸鹽轉為高價態的錸鹽,保證了錸酸銨產品的純度。
一種錳酸鋰用前驅體及其正極材料的制備方法。本發明將金屬錳片與硫酸反應得到的硫酸錳溶液,在氮氣保護下用氨水連續沉淀出球形氫氧化錳,沉淀物用化學計量的氫氧化鋰溶液漿化后加入到高壓反應釜中,控制溫度和氧分壓反應一定時間,以便得到純相二氧化錳,然后再通入二氧化碳反應一定時間使碳酸鋰均勻沉淀在二氧化錳表面,反應完成后過濾,沉淀物經過微波干燥、燒結和粉碎分級,產出球形且振實密度高的錳酸鋰正極材料。本發明采用控制形貌沉淀與加壓氧化相結合的方法合成了均相球形二氧化錳前驅體,產物雜質含量少且不含氫氧根;合成的錳酸鋰為球形形貌且粒度分布窄、振實密度高和比表面積小,電化學性能優良。
本發明涉及一種銅電解液凈化除錫的方法,用石灰石粉和磷酸作為聯合沉淀劑,可有效去除銅電解液中錫離子,沉淀出的除錫渣可通過火法回收錫。本方法操作簡便,易于實現,用石灰石粉和磷酸作為聯合沉淀劑,可將電解液中錫沉淀更徹底,且改變沉淀物渣型,易于過濾,從而達到除錫的目的,該方法是一種簡單、有效、有利于錫金屬回收的新技術。
一種稀土分離用萃取劑的在線皂化與除Ca2+的方法,首先,通過在皂化反應槽中連續給入萃取劑、固體皂化劑、和補充水進行在線順流皂化反應,完成萃取劑的皂化。然后,皂化萃取劑直接進入除Ca2+槽,與連續給入的稀土料液進行逆流交換反應,完成皂化萃取劑的除Ca2+。含Ca2+的稀土余液返回皂化槽,不進入稀土萃取過程。負載萃取劑進入萃取分離體系經反萃再生后返回皂化槽皂化,萃取劑在萃取體系中閉路自循環。本發明使用價廉易得的氧化鈣、氫氧化鈣、和碳酸鈣為原料,不僅降低了生產成本,而且避免了氨氮廢水對環境的污染。采用直接給入固體皂化劑的在線皂化方法,使皂化工藝簡單連續,節省了萃取劑的周轉和與皂化相配套的設備、廠房。
本發明公開了一種電還原-P507萃取分離法回收廢釹鐵硼中稀土及鈷的方法,包括電還原、P507萃取分離RE3+與Fe2+、Co2+,沉淀回收鈷,負載有機相直接進料分餾萃取獲得單一稀土產品。其主要技術特征是采用電還原方法將酸分解完全的廢舊釹鐵硼分解液中Fe3+還原成Fe2+,在密閉萃取槽中,用惰性氣體保護,P507萃取劑分餾萃取分離RE3+與Fe2+、Co2+,負載有機相直接進料進行稀土分離,獲單一稀土產品,萃余液通過加入沉淀劑將鈷沉淀與Fe2+分離,沉鈷余液用于制備涂料鐵紅或硫酸亞鐵。本發明方法中間環節少,工藝流程簡單,消耗化工材料少,回收成本低,避免了原生產工藝中將鈷隨廢水直接排放,對環境造成污染。
本發明一種利用廢液沉銀制備高品位銀粉的方法,涉及利用高氯排放工業廢液替代鹽酸或氯化鈉沉淀含銀溶液生成氯化銀,再由粗氯化銀經過二次處理生產高品位銀粉的方法。包括蒸硒渣分銅銀程序,分銅銀中加入含氯廢液沉銀,過濾得到粗氯化銀,將粗氯化銀采用亞硫酸鈉進行選擇性分銀,過濾液加入液堿和甲醛生產高品位銀粉;粗氯化銀也可通過加含氯廢液加熱凈化后,再進行亞硫酸鈉選擇性浸出,過濾液調堿及加甲醛還原;經過凈化后的精制氯化銀,可以直接調堿加甲醛進行還原,生產高品位銀粉。本方法具有不增加設備,充分利用工藝中產生的工業廢液中的氯,不另加氯化鈉或鹽酸,達到減排降耗的目的。
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