本發明公開了一種P204/P507鈣鎂皂化的方法。首先采用醋酸將鈣、鎂的碳酸鹽或者氧化物溶解,得到醋酸鈣或者醋酸鎂,然后將含P204、P507的有機相與醋酸鈣、醋酸鎂混合,得到P204、P507的鈣鎂的化合物和皂化后水相,完成鈣鎂皂化過程;皂化后水相再與鈣、鎂的碳酸鹽或者氧化物溶解,形成醋酸鈣、醋酸鎂水相,用于下次鈣鎂的皂化,完成醋酸的循環利用。本發明對鈣鎂原料的適應性強,對鈣鎂原料的雜質要求不高;操作簡單,無需復雜設備;醋酸可以循環使用,運行成本低;能耗低,環境友好。
本發明提供一種紅土鎳礦的硫酸熟化堆浸方法,本方法包括:將紅土鎳礦用硫酸溶液混合進行堆浸或池浸,混合引發硫酸化反應,使硫酸化反應自行在溫度90℃~150℃下繼續進行,利用硫酸化反應,形成水溶性金屬硫酸鹽,用水浸出含有鎳等有價金屬的可溶性硫酸鹽,并從獲得的浸出液中回收鎳、鈷、鎂。本發明的方法工藝簡單、紅土鎳礦浸出過程中不需磨礦選礦、紅土鎳礦原礦浸出過程在常壓下不經外源加熱就能實現90~150℃的反應溫度,反應的鎳、鈷浸出率達95%以上,生產成本低。本工藝流程短,設備簡單,操作容易,較少產生工業廢棄物,有利于環保和礦物資源的充分利用。
本發明公開了高效回收混合鋰離子電池正極材料的方法,具體包括:將廢舊鋰離子電池拆解,用酸性溶液進行浸出,得浸取液;再用堿液將Fe3+和Al3+沉淀,沉淀分離;將溶液pH值調至9~10.5,加入Na2S使Mn2+等沉淀,再將沉淀物過濾,剩余含鋰溶液;加入碳酸根離子進行沉鋰得到Li2CO3沉淀;將MnS,CoS,NiS的沉淀物放入pH值為5.5~6.5的鹽酸溶液中使MnS重新溶解,過濾將Mn2+分離出來,剩余的沉淀物溶解在鹽酸溶液中,以釋放Co2+和Ni2+,利用將Co2+電沉積為金屬Co。本發明通過加入乙醇參與鋰離子沉淀,降低Li2CO3在室溫下的溶解度,使鋰和鈷的回收率達到95%以上;同時實現其他Fe3+、Al3+、Mn2+、Ni2+金屬離子的沉淀回收;具有成本低、效率高、回收純度高,能實現有價值金屬回收,適于工業應用。
本發明公開了一種廢舊磷酸鐵鋰電池正極材料的回收利用方法,包括以下步驟:1)收集廢舊磷酸鐵鋰電池的正極片,將正極片置于氫氧化鈉溶液中浸泡直至鋁箔完全溶解,固液分離,收集固體,干燥,得到磷酸鐵鋰粉末;2)以焦磷酸溶液為浸出劑對磷酸鐵鋰粉末進行浸出,浸出完成后靜置,之后進行固液分離,分別收集固體和液體;3)將步驟2)收集的液體制備成鋰源;4)以步驟2)收集的固體作為鐵源,將其與磷源、鋰源和碳源混合均勻,所得混合物置于保護氣氛中煅燒,得到再生磷酸鐵鋰正極材料。與現有技術相比,本發明所述方法工藝更簡單且成本更低。
本發明公開一種新型離子型稀土浸出劑的制備方法,包括如下步驟:(1)用稀土活化礦粉培養基馴化微生物,得到微生物懸浮液;(2)將微生物懸浮液與添加劑進行擴增培養,得到擴增培養液;(3)將改性后的田箐膠與所述擴增培養液混勻,即得到離子型稀土浸出劑。本發明中活化礦粉為自然界中的含活潑金屬礦粉經過活化后具有優異的陽離子交換功能,用活化礦粉和離子型稀土礦粉作為培養基成分馴化微生物,使微生物能夠在上述離子溶液中生存,提高協同浸出離子型稀土浸出率。
本發明提供了一種鈷锍浸出或鈷锍與鈷礦的混合物浸出的方法,將鈷锍或鈷锍與鈷礦的混合物加入酸溶液混合進行熟化浸出后依次經過加水溶解、固液分離、中和反應、固液分離、加入石灰調節pH除鐵、加入石灰調節pH除鋁及除硅、固液分離得到浸出液。本發明生產流程短、效率高、成本低、原料消耗減少、鈷浸出率達到99%以上。
本發明涉及一種電池級硫酸鎳的生產方法,包括以下步驟:a)硫化鎳浸出:硫化鎳在濃硫酸、高溫、微負壓條件下浸出,再加水溶解,固液分離得到硫化鎳浸出液和硫化鎳浸出渣;b)除雜:硫化鎳浸出液經氫氧化物中和余酸,除雜、萃取、除油、蒸發結晶制電池級硫酸鎳產品;c)硫磺回收:硫化鎳浸出渣經過洗滌、烘干,再經過熱熔過濾工藝生產和回收高純度商品硫磺。本發明采用的方法鎳浸出率較高,且所需流程短、能耗低,可快速、高效地實現硫單質的生產和無渣化,有利于資源回用效益最大化。
一種利用鈦白廢酸浸出赤泥綜合回收鈧和鈦的方法。包括如下步驟:常壓下,用液固比4.0~6.0的鈦白廢酸浸洗赤泥,浸出渣做二次酸浸,二次酸浸渣脫堿后經一步強磁選得含鐵礦和尾礦,含鐵礦再經二步強磁選得鐵精礦及中礦;浸出液經萃取、反萃、酸溶水解、二次萃取、除雜、二次反萃、鹽酸溶解、草酸沉淀、煅燒工序得氧化鈧產品;反萃渣經硫酸溶解,在加熱煮沸條件下水解2~3小時得到偏鈦酸,偏鈦酸經烘干、煅燒、粉碎后得鈦黃粉。本發明能夠把鈦白廢酸與赤泥結合治理,以廢治廢,變廢為寶,實現鈦白廢酸及赤泥兩大污染源的綜合回收利用,對其中的鐵礦、鈦和稀貴金屬鈧進行重點回收。
本發明公開了一種紅土鎳礦濕法冶煉廢水的綜合處理方法,其包括:將含鎂廢水調整到中性作為工藝用返回洗礦或浸出工序,使廢水中的鎂濃度提高到50g/L以上,經過除重金屬和除錳之后負壓蒸發濃縮、冷卻結晶、離心分離、烘干產出七水硫酸鎂,結晶后的母液用碳酸鈉沉鎂,分離出堿式碳酸鎂,沉鎂后的母液再經負壓蒸發濃縮、冷卻結晶、離心分離、烘干產出十水硫酸鈉,或將沉鎂后的母液直接返回提鎳流程的除鐵工序,作為黃鈉鐵礬法除鐵所需的鈉源。本發明方法簡單易行、成本低、無廢副產出,在生產出可出售的化工產品的同時還可降低鎳回收主流程的生產成本,還避免了污染環境。
本發明公開了一種酸浸法紅土鎳渣基蒸壓制品及其制備方法,該方法所需原料是:紅土鎳渣30-80份,熟石灰0-50份或生石灰0-30份,水泥0-30份,天然砂或人工砂或石灰石粉或石英粉5-60份,水灰比為0-0.3︰1,所述灰是指所有粉體材料。制備工藝是:先將各組分按比例混合均勻,壓制成型,其中成型壓力為5-40MPa,將成型后的坯體直接放入蒸壓釜內進行蒸壓養護,蒸壓溫度為30-190℃,蒸壓時間1-14h。本發明方法工藝簡單,具有能耗低,原材料價格低廉、固定資產投入較少的優點。除此之外,按該方法制備得到的酸浸法紅土鎳渣基蒸壓制品強度高(最高可達約40MPa),耐水性好,孔隙率低,而且原材料主要為工業廢渣,既環保又能夠滿足新型墻體材料的要求。
本發明提出一種紅土鎳礦浸出液無雜質帶入且綠色環保的除鐵方法,其特征在于:1)在pH值<1.2的紅土鎳礦浸出液中,添加紅土鎳鎂質礦中和至pH值為1.5?1.7,再加入碳酸鎂或活性氧化鎂中和至pH值為1.9?2.1,得中和浸出液;2)在中和浸出液中添加氧化劑至浸出液中的亞鐵離子濃度低于0.001g/L,得氧化浸出液;3)將氧化浸出液送入攪拌狀態溶液中,控制混合溶液中鐵離子濃度為2~6g/L,按鐵質量的1.5~3倍的量添加活性氧化鎂,控制pH值為2.8?4.5,得沉鐵液;4)將沉鐵液在100?200轉/分的轉速下,攪拌陳化30?120min,過濾分離,固體為沉鐵渣,濾液為除鐵液。有效除鐵,不再引入新的元素或離子,降低后序除雜難度及除雜成本,綜合回收率高。
本發明提供了一種從含鐵和鎳的導電物料中一步電解提取金屬鎳的方法,包括:一步電解提取金屬鎳,將含鐵和鎳的導電物料置入隔膜電解槽內作陽極,以含氨和銨離子的溶液作為電解液,在陰極上直接沉積出金屬鎳;氧化除鐵,將陽極室產生的氫氧化亞鐵氧化為氫氧化鐵沉淀物;固液分離,將氫氧化鐵沉淀分離并排出;溶液回流,將固液分離出的含鎳氨絡離子的溶液送回電解槽的陰極室。該方法工藝流程簡單,環境友好,電解液循環使用,易實現連續化和自動化的工業生產;可有效處理含鎳廢料,符合國家循環經濟產業政策。
本發明公開了一種用固化柿子單寧回收電子垃圾中金的方法,它是將廢舊電子垃圾粉碎后,加熱到400-500℃,使部件中的大部分有機物分解除去,水洗過濾得含金固體,然后用王水將含金固體溶解得含金溶液;加入固化柿子單寧吸附材料,調節溶液的pH值為1-3,溫度為15-40℃;動態吸附1-5h;動態吸附完成后,將含金濾液過濾,得到濾渣;將濾渣干燥后進行焚燒,回收單質金。本發明周期短:處理周期只需要1-5小時以內就可將三價金還原吸附,直接收率可達到99.85%,由于吸附時無需加熱,提取時間短,因此大大降低能耗,無需高溫:在室溫下就可吸附,有利于工業化生產。
本發明公開一種三相交流多功能環保還原爐,包括導電系統、爐體、電極升降系統、造球系統和鼓風系統;爐體由下至上依次布置有低熔點金屬排出口、出鐵口、出渣口和空氣噴嘴,爐底耐火材料層內部有水平的低熔點金屬匯流槽,匯流槽以上的耐火材料層為多微孔耐火材料,匯流槽以下的耐火材料層為高密度耐火材料;造球系統位于爐口側上方,制成的圓球直接進入爐膛內,爐內部反應生成的CO在鼓風系統吹入的空氣助燃下,直接在爐膛內部的爐料中燃燒,對入爐的圓球和爐料進行烘干、燒結。本發明一種三相交流多功能環保還原爐具有電效率和熱效率高、投資少、無二次污染等優點,特別適用于還原回收環保粉塵、粉泥中的金屬。
本發明公開了一種從廢鉛膏中回收鉛的方法,包括以下步驟:(1)將廢鉛膏與草酸和硫酸溶液混合反應,反應后過濾并用水洗滌至pH=6?7,然后烘干得到酸浸鉛膏;其中,硫酸溶液與廢鉛膏的液固比V/W為5?10:1mL/g,草酸與廢鉛膏的質量比為0.3?5:1;(2)脫硫:將酸浸鉛膏和脫硫劑混合反應進行脫硫,得到脫硫鉛膏;(3)焙燒:將脫硫鉛膏進行焙燒得到氧化鉛。本發明從廢鉛膏中回收鉛的方法,通過同步添加草酸和硫酸的方法,以硫酸作為浸出劑、草酸作為還原劑,不會引進新的雜質,實現廢鉛膏的同步還原硫酸化,縮短工藝流程,降低能耗,減少化學試劑的使用。并使得后續的脫硫或者浸出工藝的處理具有高選擇性,且更簡單、高效。
一種高銻鉛陽極泥濕法處理的方法,是將鉛電解過程中所產的銻含量在40%-75%之間的高銻鉛陽極泥置于鹽酸介質中,采用二段逆流控電氯化浸出,一段氯化浸出終點的氧化還原電位控制在200~300mv,二段氯化浸出終點的氧化還原電位控制在400~450mv,99.5%的金和99%的銀富集在二段氯化浸出渣中,可進一步回收處理。一段氯化浸出液采用蒸餾濃縮蒸發其中的硅氟酸,蒸餾濃縮母液采用連續蒸餾方法制備高純三氯化銻,金屬銻的直收率95%。
本發明公開了一種鎢冶煉除鉬渣中鉬和銅的回收方法,包括:將除鉬渣與生石灰混合后送入電阻爐進行焙燒,并將焙燒后的熟料球磨至一定的粒度,然后用稀硫酸浸出,過濾所得濾渣主要為硫酸鈣,所得浸出液為含鉬、銅的酸性溶液,采用包含N235和TBP的混合萃取劑進行混合萃取,萃取所得水相主要為硫酸銅溶液,可用于除鉬工序,所得有機相經稀硫酸洗滌后用氨水反萃,反萃所得水相主要為鉬酸銨溶液,經過蒸發結晶得仲鉬酸銨產品,所得有機相可返回萃取工序循環使用。本發明不僅除雜效果好、產品純度高,鉬、銅收率均達到98%以上,所得副產品還可循環使用,無污染,大大節約了回收成本、提高了綜合經濟效益。
本發明涉及一種制備硫酸錳電解液的方法,其采用下列步驟:將高磷高鐵錳礦和黃鐵礦分別放入球磨機,球磨成粉后按比例混合進行硫酸化隔焰焙燒,以水為浸出劑對所述經過硫酸化焙燒的錳礦進行浸出,然后對下層一部分液體用硫酸浸出,對所述硫酸錳溶液進行除雜得到合格的硫酸錳電解液;由于本發明采用水和少量硫酸為浸出劑,在提高錳的提取率的同時,能有效抑制磷、鐵的浸出,防止雜質進入溶液,提高了后續產品的質量,不僅大大減輕后續作業中對硫酸錳溶液的凈化負擔,而且可用低品位的軟錳礦等原料進行制備。
一種鉛基石墨電極及其制造方法,涉及一種電解技術領域,鉛基石墨電極包括導電鋁絲網和位于導電鋁絲網上下層的鉛-石墨混合層,該導電鋁絲網與鉛-石墨混合層通過壓制形成一個整體。所述的鉛為鉛合金,所述的石墨為純石墨。方法包括以下步驟:①預混,制得鉛-石墨預混料;②預壓Ⅰ,制得鉛-石墨陽極坯;③預壓Ⅱ;④加熱、保壓;⑤冷卻,得成型陽極坯塊,將成型陽極坯塊從陽極壓制模取出;⑥裝配,制得鉛基石墨電極。本發明的鉛基石墨電極耐腐蝕、導電性能好,生產成本低,節約能源,結構簡單,制造方法簡便,前景良好,適用范圍非常廣,易于推廣使用。
本發明公開了一種同時處理高鐵和高鎂含量紅土礦的常壓浸出方法,包括以下步驟:篩分高鐵含量礦與高鎂含量礦;將高鐵含量礦加硫酸浸提,得浸出渣A和浸出液B;向浸出液B中加入高鎂含量礦,浸提,得浸出渣C和浸出液D;對浸出渣C進行磁選,磁性部分E作為鐵產品回收,非磁性部分F與浸出渣A合并用于回收硅產品;取部分浸出液D送入凈化回收工序,另一部分返回高鐵含量礦浸出工序,進行下一輪浸出周期;重復4~5次浸出周期,將最后一次浸出周期得到的浸出液I全部送入鎳、鈷、鋁和鎂回收工序。本發明所述方法,成本低,酸耗量低,鎳鈷浸出率高,實現了鐵、硅與鎳鈷的高效分離和回收利用,實現了無酸液排放。
本發明涉及陽極板制備技術領域,尤其涉及一種鋁/鉛陽極板及其制備方法。本發明提供的制備方法,包括以下步驟:以外表面為銅層的基板為基體澆鑄鉛銀合金的合金液,得到陽極板預產物;將所述陽極板預產物依次進行熱處理和軋制,得到鋁/鉛陽極板;所述鉛銀合金為以鉛和銀為基體元素的合金。所述銅層在鋁與鉛之間同時形成金屬間化合物,能夠有效的提高鉛和鋁之間的結合性能以及導電能力,可以大大降低整個陽極板的電阻,減少因電阻過大而引起的電能消耗。同時,本發明所述的制備方法得到的鋁/鉛陽極板中的鋁骨架達到使用壽命可以進行回收,重新制造新的復合材料,有利于資源的回收利用。
本發明提供一種紅土鎳礦浸出液無雜質帶入的沉鎳方法,其特征在于包括下列步驟:1)以硫酸鎳和硫酸鎂為主要成分的紅土鎳礦浸出液為原料,在攪拌狀態下,加熱料液溫度至40~90℃;2)在加熱料液中,添加氧化鎂沉鎳,直至料液pH值為7.5~9,得沉鎳液;3)將沉鎳液在100?200轉/分的轉速下,攪拌陳化60?240min,過濾分離,得氫氧化鎳產品,濾液為沉鎳后液;4)將沉鎳后液返回步驟1)循環使用。有效利用活性氧化鎂具有堿性和活性的特點,獲得高品位氫氧化鎳產品,沉鎳效果好,產品純度高達35~45%,尤其是沉鎳過程中只用與紅土鎳礦浸出液中除鎳外的鎂離子相同的活性氧化鎂進行沉鎳,使料液元素單純,降低后序除雜難度及成本,資源利用率高,生產水循環利用,無外排。
本發明涉及一種利用高鐵高磷錳礦制備電解金屬錳的方法,包括下列步驟:將高磷高鐵錳礦和黃鐵礦分別球磨成粉后按比例混合進行硫酸化焙燒;以水為浸出劑對所述經過硫酸化焙燒的混合物進行浸出得到硫酸錳溶液;對所述硫酸錳溶液進行除雜得到硫酸錳電解液;在所述硫酸錳電解液中加入電解添加劑,同時向溶液中加入銨鹽作緩沖劑;將所述電解液放入電解槽,通直流電并保持恒溫后,產生電析作用,在陰極上析出金屬錳;對所述析出金屬錳進行鈍化、水洗、烘干、剝離等處理,獲得電解金屬錳產品。本發明具有工藝流程短,能耗低,對環境污染小,將適合高鐵高磷等貧錳礦的開發和應用。
本發明公開了一種稀土沉淀過程有效去除氯、鈉離子的方法,具體包括以下步驟:(1)將氯化稀土料液和飽和草酸溶液加入反應釜中,完成沉淀過程,形成草酸稀土沉淀;(2)將草酸稀土沉淀排入到過濾桶中,所述過濾桶內安裝有攪拌棒;(3)從過濾桶頂部通過水管將純水輸入到過濾桶內,所述水管閥門上安裝有超聲波流量計;(4)同時啟動攪拌棒,對草酸稀土沉淀邊攪拌邊洗滌;(5)利用安裝在過濾桶內的在線酸度計實時對洗滌液的PH值進行檢測;(6)洗滌時每次都先將洗滌液放凈,再進行下一次的洗滌;(7)洗滌液均收集起來進行處理再重復利用,即完成沉淀過程。本發明提供的方法能使洗滌過程用水量小,洗滌均勻,有節能環保的效果。
本發明公開了一種全回收廢舊鋰離子電池并實現金屬分離的方法,將廢舊鋰離子電池芯粉碎,將所得黑色粉末加入空氣焙燒,所得焙燒渣加入氨性溶液浸出,收集濾渣和濾液,濾液為含鋰鎳鈷的液體;對所得濾液加熱蒸發,收集蒸發的氣體,返回氨浸工序,對蒸發后的液體過濾,收集濾渣,得到鎳鈷混合氫氧化物、氫氧化鎳或氫氧化鈷;再將濾液加熱結晶,收集并干燥結晶產物,得到碳酸鋰。該方法同時回收了廢舊電池中的正極材料和負極材料,并實現了鐵、錳、鋰和鎳鈷的分離,回收過程沒有二次污染,工藝流程短,成本低。
本發明提供一種從紅土鎳礦浸出液中綜合回收金屬的方法,本方法包括:以針鐵礦、水鐵礦或其它含較少硫酸鹽的氧化鐵或氫氧化鐵形式的沉淀鐵;選擇性沉淀溶液中的鎳、鈷、錳、鋅,再用濃硫酸重溶含鎳、鈷、錳、鋅的沉淀物;將獲得的溶液通過溶劑萃取方法分離鎳鈷,并將含有錳、鋅的反萃液用硫化物沉淀鋅,分離錳、鋅。本發明的方法工藝簡單、能將紅土鎳礦浸出液中鎳、鈷、鎂、錳、鋅金屬以單純化合物產品的方式有效地回收,較少產生工業廢棄物,有利于環保和礦物資源的充分利用。
本發明公開了一種全回收廢舊鋰離子電池正負極材料的方法及裝置,所述方法是將廢舊鋰離子電池芯粉碎,將所得黑色粉末加入空氣于一段煅燒爐煅燒;一段煅燒所產生的氣體送入二段煅燒爐的內室與外殼的環隙空間,一段煅燒渣送入二段煅燒爐和甘蔗渣或秸稈渣混合后,于惰性氣體下煅燒;對二段煅燒產物進行磁選,得到混合物1為鎳、鈷、鐵氧化物或鎳、鈷、鐵金屬;加水溶解錳鋰混合物2,過濾,對所得濾液蒸發,得到碳酸鋰;所得濾渣進行碳酸化得到碳酸錳。該方法僅通過兩步就實現了正極材料中鋰、鎳鈷和錳的分離,同時回收了廢舊電池中的正極材料和負極材料,綜合利用了回收過程的熱能,比現有濕法處理廢舊鋰離子電池的工藝流程更短,成本更低。
本發明屬于萃取化學、化工技術領域,具體涉及鎳鈷冶金P204萃取體系中相間污物的處理方法,它包括步驟為:(1)相間污物的收集與預處理:抽取鎳鈷P204萃取系統產生的含有相間污物的有機,固液分離,得到相間污物和夾帶有機;(2)分散:向相間污物中加入乙醇,加熱漿化,攪拌;(3)沉淀:向分散后的相間污物中加入液堿,靜置分相,排出底部漿體,未排出部分為回收的混合有機;(4)混合有機與乙醇的分離:蒸餾混合有機,得到蒸餾乙醇和分離后有機;(5)分離后有機進行再利用。通過本發明可回收P204相間污物中的有機相,回收后有機相的萃取性能與新萃取劑相比,回收后有機可與新萃取劑和稀釋劑相溶,萃取能力無明顯下降,可以返回系統使用。
本發明公開了一種硫化銅礦的氧化浸出方法,具體是將磨細的硫化銅礦置于含有硫酸、活化劑、氧化劑以及磷酸或磷酸鹽的溶液中在常壓條件下進行浸出反應,硫化銅礦中的硫被氧化為單質硫,銅被浸出進入溶液中;其中,活化劑為含氯離子的物質;氧化劑為硫酸鈰銨和/或硫酸鈰;在開始浸出時,體系中硫化銅礦的濃度為5~120g/L,硫酸的濃度為0.005~2mol/L,活化劑的濃度為0.1~1mol/L,氧化劑的濃度≥40g/L,磷酸或磷酸鹽的濃度為0~1mol/L;在浸出反應過程中保持體系的pH≤2。本發明所述方法在硫酸介質體系中,采用+4價鈰作氧化劑并引入氯離子及磷酸或磷酸鹽從而實現快速地將硫化銅礦中的銅浸出。
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