本發明涉及一種從復雜含鍺鎵的冶煉渣或礦石中選擇性浸出鍺鎵的方法,屬有色金屬濕法冶金及二級資源回收領域。本發明是在高溫高壓通氧堿性條件下從復雜含鍺鎵的冶煉渣或礦石中選擇性浸出鍺、鎵,經過調節pH值除雜后,依次用氯化鈣沉鎵,中和沉鍺,使鍺、鎵得到選擇性回收。本發明可以實現鍺回收率高達98%,鎵回收率高達99%;達到了高選擇性浸出鍺鎵的效果,且回收率高。本發明原料適用性強,不但適用于各種復雜含鍺鎵的火法、濕法冶煉渣,還可以適用于高含鍺鎵的礦石。
本發明公開了一種從金綠寶石型鈹礦石中提取鈹的方法,屬于礦物加工工程和濕法冶金技術領域,包括礦石的破碎磨礦、硫化礦及含鈣礦物的浮選、浮選尾礦的脫水、堿性條件下的微波焙燒、水洗、酸浸、萃取及反萃取、煅燒等步驟。本發明采用浮選法脫除含鈹原礦中的硫化礦和螢石、方解石等含鈣礦物,有效提高了進入鈹提取工序中鈹礦原料的BeO品位;用微波對礦石進行堿性條件下的焙燒,為后續鈹浸出工藝創造了有利條件;用硫酸對焙燒后的含鈹礦物進行濕法浸出,解決了金綠寶石型鈹礦石中鈹的分離和富積問題。
本發明屬于錳的濕法冶金技術領域,提供了一種軟錳礦濕法還原制備電子級四氧化三錳副產納米氧化鐵紅工藝。該工藝將軟錳礦經球磨過篩、配料(加入還原劑)、酸浸、用螯合樹脂離子交換、除雜、沉錳、氧化、洗滌烘干等工序生產電子級四氧化三錳產品。離子交換洗脫液經過中和沉鐵、過濾、洗滌干燥和煅燒等工序生產副產品納米氧化鐵紅。錳的浸出率達到98%以上,綜合回收率大于90%,四氧化三錳產品中錳含量達到71%,比表面積大于20m2/g,同時可副產納米氧化鐵紅產品,納米鐵紅產品純度大于95%,粒徑小于100nm,和現有工藝相比,提高了四氧化三錳產品純度,產品質量更加穩定,降低了生產成本。
本發明提供了一種礦相重構結合濕法冶金處理輝鉬礦的方法,輝鉬礦與過渡金屬元素添加劑,按預定配比混料,經高溫反應生成含鉬多元硫化物。再經濕法氧化浸出提鉬,浸出時硫以硫磺的形式產出。本發明首次通過礦相重構的方式使化學性質頑固的輝鉬礦轉變為易處理的含鉬化合物,而且操作簡便,成本節約,易于工業應用。
本發明公開了一種氧壓處理錫陽極泥綜合回收有價金屬的方法,該方法以錫陽極泥為原料,采用氧壓堿浸、硫酸氧化浸出、氯化浸出以及分離技術等濕法冶金方法,實現了錫陽極泥中錫、砷、銻、銅、鉍、銦等有價金屬的高效分離和回收,并將鉛和貴金屬富集在渣中,有利于后續火法回收;該方法從源頭高效脫砷,砷脫除率達到95%以上,濕法冶煉過程貴金屬幾乎不損失,實現有價金屬的綜合回收利用,具有對原料適應性好、操作簡單、高效清潔、能耗低、污染少、金屬回收率高等的特點,滿足工業生產要求。
紅土鎳礦中提取鎳鈷、綜合開發鐵和鎂的工藝方法,本發明屬于有色金屬濕法冶金領域。以紅土鎳礦為原料,采用采礦、磨漿制礦、常壓濕法氯化浸出、萃取分離鐵、鎳鈷中和水解沉淀、氯化鎂高溫水解等工藝流程來提取鎳鈷中間產品、回收輕質氧化鎂及用于鐵產品精制的原料。主要技術要點是對紅土鎳礦中的鎳鈷先用常壓鹽酸選擇性溶解浸出;經萃取分離鐵,對萃取余液中的鎳鈷用沉淀法得到中間產品;沉鎳鈷后母液經過高溫水解得到輕質氧化鎂,并回收氯化氫得到鹽酸;萃取有機相經水反萃鐵,再中和水解得氫氧化鐵,可用于鐵產品生產。本發明鎳鈷浸出率高、成本低、投資少、鹽酸閉路循環。整個工藝簡要、清潔,對環境友好。尤其適應大規模工業生產。
本發明屬于濕法冶金電沉積技術領域,本發明提供了一種采用并聯式隔膜電沉積模組制備金屬鉍的方法,甲基磺酸體系電積液由儲液槽經換熱器泵至高位槽中,再由高位槽流入分配槽經料液支管、陰極室供液管輸送至隔膜電沉積模組的陰極室;陰極室的料液經陰極室溢流口通過陰極室排液管流至循環槽,再通過循環泵經陽極室供液管輸送至隔膜電沉積模組的陽極室;陽極室的料液經陽極室溢流口流至回收槽。本發明的方法通過陰離子隔膜設置和電積液流動方式控制可避免電沉積過程中亞鐵離子在陰、陽極之間來回遷移,導致電流效率大幅降低,陽極室甲基磺酸鐵?甲基磺酸溶液可返回含鉍物料濕法浸出工序作為浸出劑循環利用。
一種濕法冶煉工業過程中高溫高濃稠料液的在線取樣進樣方法,是通過防結晶、防堵塞的恒溫取樣器將高溫、高濃稠待測料液在線取樣后,通過多級恒溫稀釋裝置寬范圍精確地將待測料液稀釋至濃度分析儀線性靈敏檢測范圍,然后通過順序注射方式和底液、基體掩蔽劑、校正液等試劑混合反應充分后送往濃度分析檢測儀,實現高溫高濃稠料液在線取樣、進樣、制樣過程。采用這種在線取樣進樣方法容易與分析檢測方法聯用,可以穩定可靠地實現高溫高濃稠料液成分的在線分析與檢測,為過程操作優化提供實時準確的信息,對于濕法冶金過程的節能降耗,提高企業生產的自動化水平和增強國際競爭能力具有十分重要的意義。
本發明提供一種濕法氧壓處理鉛陽極泥綜合回收有價金屬的方法。其特征在于采用濕法冶金的氧壓堿浸、控電位氯化浸出、分步水解等技術來高效分離、回收鉛陽極泥中的As、Sb、Bi、Cu等有價金屬,并將金、銀及鉛富集渣轉型后采用火法熔煉—電解精煉進行回收。該工藝方法采用濕法預處理分離賤金屬與火法工藝相結合,能夠高效脫除新鮮、復雜鉛陽極泥含砷并避免鉛的流失,從源頭著手解決鉛砷危害和減少過程有價金屬流失,具有對原料適應性強,操作簡單、高效、清潔,綜合能耗低,金銀收率好,有價金屬富集率及產品化程度高等特點,同時過程實現閉路再生循環及無污染廢棄物排放;金屬收率:金>99.5%,銀回收率>99%,鉛>98%,其他有價金屬收率>98%。既可以單獨成系統也可以用于火法工藝的改進和完善,具有很好的推廣價值。
本發明屬于濕法冶金領域,具體涉及一種從燒結鎳合金體中高效濕法浸出鎳的工藝。所述燒結鎳合金體高效浸出鎳的工藝,包括步驟:S1、將燒結鎳合金體破碎至5?15mm;加入硫酸反應后過濾,得到濾液和濾渣;不沖洗濾渣,在濾渣中加入硫酸、雙氧水進行氧化浸出,反應結束后過濾,得到一段含鎳浸出液和一段浸出渣;S2、在一段浸出渣加入硫酸,振蕩30?60min后取出浸出渣,并在浸出渣中加入雙氧水進行二段浸出,得到二段浸出液和二段浸出渣。所述燒結鎳合金體包含占物料表面積70%?80%的鈍化膜和占物料重量10%?20%的中間體。本發明首次針對該復雜的燒結鎳合金體物料提出純濕法浸出工藝,鎳浸出指標均在99.9%以上。
本發明涉及一種從高鉛銅锍中回收金屬銅的工藝,屬于有色冶金濕法冶金領域。該工藝是將破碎研磨至100以下的高鉛銅锍與碳酸銨溶液進行調漿處理,加入適量氨水,在控制pH值的條件下預浸出。反應所得礦漿泵人高壓釜,調整液固比6~10:1;通入氨氣,高壓氧氣,控制氧氣分壓0.1~1.2MPa,總壓1.0~3.7MPa;控制浸出溫度為160~240℃,進行高壓氨體系氧化浸出。液固分離后,溶液進過蒸氨作業回收氨氣,二氧化碳;濾渣浮選回收硫酸鉛。蒸氨作業所得沉淀物送溶液槽進行稀酸浸出處理回收其中的硫酸銅,進過凈化除雜后送電積系統回收的產品陰極銅。
本發明公開了一種高效浸出硫化礦復合菌群及其復配和應用方法,屬于濕法冶金技術領域。本發明針對硫化礦生物浸出機理及微生物生理生化特性,采用多種浸礦微生物復配成一種可高效浸出硫化礦的群落,其中既包括來源于深海熱液噴口的能夠耐受高濃度氯化鈉的海洋細菌,又包括來源于淡水環境的硫氧化細菌、鐵氧化細菌及古菌,自養細菌、兼性異養菌。本發明不但解決了來源于淡水環境的浸礦微生物不耐受氯化鈉難題,而且保證了硫化礦氧化溶解所需的微生物和化學反應多樣性,該復合菌群在氯化鈉存在下能夠明顯提高黃銅礦等硫化礦的浸出率和浸出速率,可應用于攪拌槽浸出工藝和堆浸工藝。本發明為硫化礦的生物冶金推廣應用奠定了一定的基礎。
碳化物(MC)-CO/NI復合粉及硬質合金的制備方法,屬濕法冶金與粉末冶金領域。本發明采用以WC為主體成分的、經機械預處理的MC粉末與鈷/鎳氨絡合溶液為原料,利用機械預處理WC粉末的自催化活性,在不添加敏化劑、活化劑與催化劑的條件下,采用水熱高壓氫還原工藝制備MC-CO/NI復合粉;在此基礎上,不經濕磨工序,制備晶粒度≥4.5ΜM的硬質合金。該工藝具有低成本、短流程、純度高、不造成合金臟化等特點。
本發明屬于鋯鉿濕法冶金技術領域,具體涉及一種鋯鉿分離萃余水沉淀濾渣回收鋯鉿的方法,以鋯鉿濕法分離過程中萃余水沉淀濾渣為原料,經過加酸溶解、過濾,對濾液進行預處理,再將濾液與以煤油為稀釋劑、磷酸三丁酯為萃取劑的有機相在混合澄清器進行多級逆流萃取,進行鋯鉿萃取。濾液中絕大部分鋯鉿進入有機相,采用去離子水對負載有機相進行多級逆流反萃取,采用萃余水對濾餅進行洗滌,洗滌水進入混合澄清器進行再次萃取,反萃液回鋯鉿分離工序配制萃原液使用。對濾餅進行微波干燥處理,生產白炭黑或者做為助濾劑再次使用。本發明解決了在濕法鋯鉿分離萃余水沉淀產生的濾渣問題,提高了鋯鉿濕法金屬回收率。
本發明涉及有色冶金領域中火法冶煉過程,特別是采用球磨方式強化冶煉尾氣石灰吸收的濕法冶金方法。熔煉尾氣與石灰漿料進行兩段逆流吸收,首先一段石灰料漿經過球磨后與熔煉尾氣反應,使二氧化硫與氫氧化鈣反應,產出一段吸收料漿與一段吸收尾氣,產出的一段吸收料漿球磨后返回至一段石灰料漿使用,當一段吸收料漿pH值低于要求數值時開路;一段吸收尾氣進入二段吸收過程與二段石灰料漿反應,使殘余的二氧化硫完全吸收,二段吸收尾氣達標排放,二段吸收料漿后返回一段吸收過程使用;本發明的核心首先是采用球磨方式打開了石灰吸收料漿中的包裹,其次是采用二段吸收強化了吸收效果,共同作用實現了熔煉尾氣的高效吸收。
本發明公開了一種含鉈硫化鉛精礦中鉈的脫除方法,屬于環境保護和濕法冶金技術領域,對含鉈硫化鉛精礦進行濕式細磨,磨礦過程中加入氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、石灰等堿性物質中的一種或者它們的組合,使礦漿的pH值大于等于11.0,磨礦濃度為50%~75%,磨礦細度為小于200目粒級的含量達到95%~100%,磨礦完成后,進行液固分離得到堿性液體和細磨后的鉛精礦;在細磨后的鉛精礦中加入硫酸溶液,室溫下攪拌反應,礦漿濃度為10%~45%,礦漿pH值小于2.0,反應時間1h至24h,反應完成后,經液固分離得到酸性液體和精礦渣,該精礦渣即為脫鉈后的鉛精礦。本發明在常溫常壓下脫除含鉈鉛精礦中的鉈,可以顯著減少進入冶金過程的鉈的質量,有利于減少和控制鉈對大氣的污染。
本發明公開了一種處置廢活性炭的方法,包括下述的步驟:將包括廢活性炭和多元固廢的混合料與熔劑配料后進行焙燒和預還原,所述廢活性炭為吸附有機物后的活性炭,所述多元固廢為鎳鈷濕法冶金過程中化學沉淀除雜工序產生的多元固廢;將焙燒后的產物進行還原熔煉,得到熔融金屬和熔渣;將熔融金屬造粒干燥得到鎳鐵合金,將熔渣水淬得到玻璃態副產品。本發明采用將廢活性炭與多元固廢進行協同處置,實現了以廢制廢,以及危廢的無害化、資源化、高值化,可解決目前有色冶金行業中廢活性炭和多元固廢的處置問題。
本發明涉及一種從鉛冰銅中回收有價金屬的工藝,屬于有色冶金濕法冶金領域。該工藝采用在堿性體系下加壓氧化浸出,將硫轉化為硫酸鹽而脫除,然后通過稀酸常壓浸出銅,再經過凈化除雜,電積沉銅得到陰極銅;該工藝是真正的清潔冶金過程,對設備材質的耐腐蝕條件要求低,基本沒有外排污物,對環境無污染,工藝流程短,金屬綜合回收率高,規??纱罂尚?,以及具有較強的實用性和對規模與原料的適應性等優點。
本發明為一種從含鉍多金屬物料中綜合提取有價金屬的工藝,屬于有色冶金技術領域,其工藝是這樣的:先用硫酸從含鉍多金屬物料中浸出銅、碲;再加入氯化劑和氧化劑使金屬態鉍也被浸出,而Ag以AgCl形態Pb以PbSO4、PbCl2形態留在浸出渣中,從該浸出渣中提銀,在浸出液中,先加入氨水調整pH值到1.5得到含鉍70%的氯氧鉍渣,該鉍渣用火法熔煉成粗鉍或直接加工成高純三氧化二鉍;浸出液中,銅時與氨水絡合不沉積,用Na2CO3調pH到4.5,沉碲,得二氧化碲。最后得到含銅溶液,再將銅電積產出含銅大于90%銅粉。本發明綜合利用濕法冶金、火法冶金及電化冶金技術,金屬回收率高,銀鉛入渣率高,銅、鉍、碲浸出分離好,廢液循環利用,無廢渣產生環保安全。
本發明涉及一種鍺生產廢液的多金屬回收處理工藝,屬于有色金屬濕法冶金技術領域。它是用萃取劑A與煤油稀釋劑對鍺生產廢液萃取鎵,經洗滌、反萃,去雜凈化,沉鎵,電解得純度99.99%的金屬鎵;萃鎵后的萃余液用萃取劑B與煤油稀釋劑先萃取鐵及部分雜質,再用同樣的有機萃取液B對萃鐵后的萃余液萃銦,經調PH,用萃取劑A萃取銦,再反萃,中和,氧化去雜質,置換得到海綿銦,經壓團熔鑄得到99%的金屬銦。本發明工藝流程短,占地面積小,投資省,上馬快,勞動條件好,金屬回收率大于92%;所得的產品金屬鎵純度99.99%,金屬銦純度99%;本發明有效地解決了廢酸溶液中有價金屬不能利用的難題,具有很高的資源綜合利用價值。
本發明公開了一種無廢水排放的鎢濕法冶金工藝。本發明包括鎢原料加入NaOH進行堿分解,離子交換,還包括對交后液濃縮使NaCl飽和析出,所得的含AsO43-、SiO32-、PO43-、WO42-的堿母液返回堿分解,在堿分解過程中又利用白鎢在分解過程中產生的Ca(OH)2或添加的Ca(OH)2對AsO43-、SiO32-、PO43-的固化作用,使母液中的有害雜質最終由堿分解渣排出,從而實現了無廢水排放和有價元素的回收。本發明消除了傳統堿分解-離子交換工藝的廢水,同時變廢為寶,回收利用了其中的NaOH、NaCl和WO3,環境效益好、經濟效益好。
本發明涉及一種從鉛冰銅中分離銅的方法,屬于有色金屬濕法冶金領域。它采用NH3-(NH4)2SO4弱堿性復合體系在110~200℃溫度下對鉛冰銅進行氧壓浸出,銅與NH3發生配位化學反應進入溶液,其它金屬硫化物則被轉化為氧化物/氫氧化物和元素硫,其與金、銀一起保留于浸出渣,浸出渣返回火法煉鉛系統配料即可回收鉛、貴金屬和單質硫等有價元素。銅-氨配合溶液采用LiX84I選擇性萃取和反萃得到硫酸銅富集液,再通過常規硫酸銅電積工藝得到合格的陰極電銅。本發明可實現鉛冰銅中銅的一步分離,流程簡短,有價金屬回收率高,三廢排放少,環境友好,且對設備材質要求低,實際運行安全可靠。
本發明有色金屬濕法冶金領域,具體提供了一種三烷基萘磺酸的應用方法,添加至二烷基萘磺酸與吡啶羧酸酯中,用于加快萃取分相速度;此外,本發明還公開了一種包含所述的三烷基萘磺酸的協同萃取劑,包含三烷基萘磺酸、二烷基萘磺酸與吡啶羧酸酯;本方還包括所述的協同萃取劑的制備和從Ni2+、Co2+、Fe3+、Ca2+、Mg2+等多金屬酸性溶液中同時直接萃取鎳鈷中的應用。本發明中,往含有二烷基萘磺酸和吡啶羧酸酯的協同萃取劑中添加長碳鏈三烷基萘磺酸,能顯著提高萃取劑的萃取分相速度,使萃取澄清速率滿足混合澄清槽工業設計的要求,并不影響其從含Ni2+、Co2+、Fe3+、Ca2+、Mg2+等多金屬酸性溶液中同時直接萃取鎳鈷的萃取率,也不影響其對Fe3+、Ca2+、Mg2+等雜質的脫除效果。
含金硫化礦活化溶浸方法及設備屬于濕法冶金領域,本發明將礦物與酸性或堿性溶液一起置于所設計的活化反應器中,通過圓筒體的轉動或振動、或螺旋攪拌裝置中螺桿式曲軸的轉動,磨細和活化礦物,同時控制20~100℃的反應溫度,在氧分壓為0.02~0.1MPa的條件下,通入氧氣進行反應1~5小時,卸料過濾后濾渣氰化浸金;本發明工藝流程簡單,設備易于操作,金屬回收率高,酸堿用量少,減少了后處理工序。
本發明涉及一種控制硫酸錳顏色變暗的方法,屬于濕法冶金中的除雜工藝。其主要步驟是將從軟錳礦和黃鐵礦中用硫酸浸出的浸出液,經凈化處理,得硫酸錳結晶體和濃縮母液,硫酸錳結晶體經干燥制得成品;若成品有顏色變暗現象,將濃縮母液返回硫酸浸出程序中再浸出;此時,控制回頭濃縮母液浸出溫度大于80℃,pH=1.3~1.5,讓銨根離子和三價鐵生成黃銨鐵礬晶體沉淀析出,壓濾,從而除去回頭濃縮母液中的銨根離子;最終得到合格成品為止。本發明能有效地降低產品中銨根雜質離子含量,使所制得的硫酸錳的干燥成品的顏色長期保持微紅色或肉紅色,大大提高產品的品質和商業價值。
本發明涉及濕法冶金領域輕金屬鋁的提取,具體 是一種堿法處理鋁土礦生產氧化鋁的工藝。其特征是:將對稱 拜耳法與高壓水化學法組合起來,利用對稱拜耳法直接處理高 硅鋁土礦,提取氧化鋁;再采用高壓水化學法處理赤泥,回收 其中被SiO2結合的 Al2O3,得到的溶液不必再加處理,直接送對稱拜耳法處理,溶 出下一批鋁土礦;而所生成的水合硅酸鈉鈣通過水解,回收其 中的結合堿??刂品Q拜耳法的工作溫度為100-250℃,高壓水 化學法的工作溫度為200-300℃;石灰可以在對稱拜耳法系統 加入,也可以在高壓水化學法系統加入,其添加量為 SiO2摩爾數的1-3倍。本發明 能夠在低的堿循環量和低的能耗下,實現高硅鋁土礦的有效分 解,理論上可以提取全部的氧化鋁,沒有堿的損失。適合處理 鋁硅比為2-10的鋁土礦;適合于處理高硅的一水硬鋁石、一 水軟鋁石和三水鋁石型鋁土礦,以及一水硬鋁石、一水軟鋁石 和三水鋁石中兩者或三者的混合型高硅鋁土礦。
本發明涉及濕法冶金和精細化學品技術領域,尤其涉及一種以高氯次氧化鋅為原料生產電子級氧化鋅生產工藝,其過程的特點是原料高氯次氧化鋅不采用預先脫氯作業,而直接通過濕法冶金的銨鹽-氨水浸出、氧化除鐵、加鋅粉和硫化銨除雜、中和制備氫氧化鋅,然后在干燥煅燒爐內經1000-1100℃高溫煅燒制得純度為99.95%的電子級氧化鋅。
本發明涉及濕法冶金,使用離子交換法處理高堿濃度鎢酸鈉溶液的工藝,使用強堿性陰離子交換樹脂,在處理高堿濃度溶液時,只對已經飽和的樹脂進行解吸。使用多根交換柱串聯,進行串柱作業,或使用密實移動床吸附,利用交后液中NaCl溶液濃度隨著NaOH濃度的提高而迅速下降的特性,高濃度NaOH溶液通過蒸發濃縮,一方面進一步提高了堿濃度,另一方面可以分離溶液中的NaCl,使過剩的游離堿可以返回鎢礦浸出工序,降低了生產成本,也有利于環境保護。
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