一種草酸稀土沉淀母液處理回收方法,在沉淀母液中加入相應的高純稀土溶液或高純度碳酸稀土,使草酸以草酸稀土沉淀析出,過濾后的母液可以直接用于配制不同濃度的鹽酸溶液,用作該稀土元素萃取分離的反酸或洗酸,使母液中的水和鹽酸能夠得到全部的回收利用;過濾后的草酸稀土沉淀返回稀土沉淀工序用作晶種,可以分別在溶解精制草酸工序或沉淀開始前的沉淀桶中加入,沉淀經陳化、洗滌、過濾和煅燒,可以得到高純度的稀土產品,使原來未沉淀的稀土和后續加入的稀土能全部得到回收。本發明解決了稀土分離廠草沉母液的綜合回收利用難題,且方法簡單易行,適合于所有草酸稀土沉淀母液的回收利用,具有廣闊的應用前景。
一種能顯著降低碳酸稀土結晶過程氯根夾帶量的方法,進而達到從鹽酸介質中采用碳酸鹽作沉淀劑直接沉淀稀土生產低氯根稀土碳酸鹽及其氧化物的目的。其主要特點是在碳酸稀土沉淀過程中有超聲波的輔助,并經后續陳化結晶和過濾洗滌得到相應的低氯根含量的碳酸稀土,經煅燒得到相應的稀土氧化物產品。該方法簡單易行、適應面廣、可以減少洗滌水用量、得到氯根含量低于50ppm的高純稀土產品,可用于各種單一稀土和稀土共沉物的生產。
一種制備碳酸稀土及其物料回收利用方法,是以固體硫酸稀土和碳酸氫銨為原料,按確定比例加入到含一定游離稀土離子濃度和碳酸稀土結晶的懸浮液底料中,使沉淀結晶反應與硫酸稀土的溶解分別進行,而不是直接的硫酸稀土-碳酸稀土固-固沉淀轉化反應。當溶液中的硫酸根含量達到或超過一定濃度時,會抑制硫酸稀土的溶解而影響碳酸稀土的結晶質量。為此,需要補加沉淀劑使稀土沉淀完全后陳化結晶。過濾出合格的結晶產物,濾液中加入石灰經吹氨和過濾,可以除去大部分的硫酸根和氨。氨可以循環使用,硫酸鈣作為副產物回收,濾液可以循環用于配置上述含碳酸稀土結晶和游離稀土的反應結晶底料。
本發明提供了一種浸前預酸化置換脫水系統,所述系統包括高效濃密機,所述高效濃密機底部設有排礦通道,所述排礦通道正下方設有過濾機,所述過濾機末端正下方設有造漿槽;所述過濾機包括中性液脫水區和酸性溶液洗滌區兩個作業區;所述酸性溶液洗滌區和所述造漿槽中的酸液來自浸出作業后的CCD濃密機溢流,所述酸性溶液洗滌區產生的濾液返回至所述CCD濃密機;所述高效濃密機池壁頂部分別設有給料裝置和溢流槽,所述溢流槽中的溢流液作為工藝水循環利用,所述中性液脫水區產生的濾液返回至所述給料裝置,所述酸性溶液洗滌區產生的濾餅傳送至造漿槽,濾餅經過所述造漿槽預酸化后進入浸出作業。
二進三出分餾萃取分組分離中釔富銪礦和高釔礦的方法。在1個分餾萃取體系中設有2個稀土料液進料口和3個稀土產品溶液出口,第三出口設于洗滌段或萃洗段。以P507為萃取劑,同時處理中釔富銪礦和高釔礦2種稀土礦的氯化稀土溶液,獲取輕稀土元素“La~Nd”產品、重稀土元素“Ho~Lu+Y”產品和中重稀土元素“Sm~Dy”富集物3種產品。與現有相應的稀土分餾萃取工藝相比較,以P507為萃取劑,二進三出分餾萃取~Nd/Sm~Dy/Ho~分組分離中釔富銪礦和高釔礦工藝,其皂化堿的消耗量下降15%~65%、洗滌酸的消耗量下降16%~70%、萃取槽級數下降28%~48%,稀土分離的成本明顯下降,工藝的綠色化程度顯著提高。
本發明公開了一種高硫冶煉渣的處理方法,包括以下步驟:將高硫冶煉渣與溶液混合,送入反應釜中加熱至一定溫度后停止加熱,待溫度降低至105?115℃時開啟保溫,并維持一段時間,然后停止保溫,待溫度降低至室溫后取出釜內物料,先過20~30目篩網,篩上物為粗硫磺,篩下物進行固液分離,得到濾渣和濾液,濾渣為鉍、鉛、銅、鋅、鎳等有價金屬富集物,送有價金屬回收,濾液送廢水處理。本方法可將高硫冶煉渣中的單質硫分離,使冶煉渣中的有價金屬得到顯著的富集,成為具有提煉價值的金屬精礦,具有流程短、單質硫分離效果好、成本低、簡單易實施等特點。
本發明涉及用于浸取離子吸附型稀土礦物的浸取劑濃度的測定方法,其特征在于,包括以下步驟:將原生稀土礦物樣品分散在水溶液中,得到待分析液,其液固比預設為R1;將浸取劑溶液分若干次加入所述待分析液中以滴浸稀土離子,每次滴浸后分析所述待分析液的上清液的稀土濃度;當第N次滴浸后所述上清液的稀土濃度相較于第N?1次滴浸后所述上清液的稀土濃度增加幅度小于1%時,停止滴浸,從而得到該浸取劑對該原生稀土礦物樣品在所述液固比下平衡浸取的最優浸取劑濃度C1,所述最優浸取劑濃度C1為第1次至第N次所用浸取劑溶液之和在所述待分析液中的濃度;根據公式,計算得到該浸取劑對該原生稀土礦物樣品的所屬礦物在用于非平衡浸取時的浸取濃度C2。本申請方法步驟簡單,流程短,消耗少。
本發明公開了一種將鉛冰銅和鋅銅渣聯合處理的工藝。該方法的步驟為:稱取鉛冰銅破碎研磨成顆粒,將顆粒與含酸溶液混合,再加入添加劑a后進行加壓氧化浸出,得到漿料;將得到的漿料放入常壓反應釜中再投入鋅銅渣,鼓入空氣進行氧化浸出,得到酸浸渣和酸浸液,酸浸渣送至鉛冶煉爐回收鉛銀;將得到酸浸液進行電積脫銅,得到國標陰極銅和脫銅后液,且所述脫銅后液能夠作為銦和鋅回收原料。該方法具有綜合回收效果好,對原料適應性強,過程清潔環保,對設備要求低,操作簡單,容易實現連續化等特點;鉛冰銅中的銅浸出率達到96%,銦達到81%;鋅銅渣銅浸出率達到98%,鋅浸出率達到97%,電積脫銅得到滿足國標要求的A級銅。
本發明公開了一種低氧裂解綜合回收廢舊鋰電池的方法,包括:S1?采用氯化鈉溶液對待回收廢舊鋰電池浸泡的方法對其進行放電,并在封閉的環境中對放電后的廢舊鋰電池進行破碎得到破碎顆粒;S2?在低氧環境中對步驟S1中得到的破碎顆粒進行裂解,并使用碳粉當還原劑將部分金屬還原,多余的碳粉燒盡,得到金屬和正極材料粉末;S3?采用輥壓研磨及振動篩分的方法從步驟S2獲得的裂解產物中將單質金屬分離出來,得到正極材料;S4?在步驟S3中獲得的正極材料中添加雙氧水作還原劑,采用硫酸進行酸溶回收,獲得含Ni2+、Co3+、Mn3+和Li+的溶液待萃取分離。有效解決現有技術中廢舊鋰電池回收過程前端流程長和電解質揮發易污染等問題,大大地降低了環境污染的風險。
一種從低含量稀土溶液和沉淀渣中回收和循環利用有價元素的方法,是從低含量稀土溶液和沉淀渣中富集回收稀土、鋁、鈾、釷等金屬元素,并將回收的硫酸鋁溶液用于浸取離子吸附型稀土。該方法包括以下內容:沉淀富集溶液中的稀土以制備沉淀渣;低含量稀土沉淀渣的硫酸浸??;浸出液中稀土、鋁、釷、鈾等元素的萃取分離;萃余液處理以制備可用于離子吸附型稀土浸礦的以硫酸鋁為主的無機鹽浸礦劑溶液;從萃取有機相反萃鈾;從萃取有機相中反萃稀土和釷等元素;該方法可制得非稀土雜質含量很低的混合稀土化合物,且也使鋁等主要雜質得到循環利用,鈾、釷等放射性元素得到富集回收,具有顯著的綜合利用和環境保護效果。
一種利用離子型稀土尾礦中的粗粒粘土處理極低稀土濃度廢水的方法,是從離子型稀土尾礦中篩選出20-200目的粗粒粘土,用5-10%氯化鈉溶液改性并清洗后作為吸附劑,將極低稀土濃度礦山廢水通入吸附柱或吸附池中進行吸附,大部分的稀土和少量的氨氮將吸附于粗粒粘土上而使廢水得到凈化。吸附飽和后的粗粒粘土分別低濃度酸溶液和5-10%氯化鈉進行解析,得到稀土富集液,用堿或者碳酸鹽從富集液中沉淀稀土,過濾洗滌后得到稀土產品。而吸附處理后的廢水統一收集于清水池塘,檢驗達到排放標準可以直接排放,或者用于配制溶液。本發明解決了極低稀土濃度礦山廢水的綜合回收利用難題,且本方法處理水量大,設備要求低,操作簡單易行,具有廣闊的應用前景。
一種利用水葫蘆從低濃度稀土溶液中富集回收稀土的方法,包括:在10℃以上,pH3-7之間的低濃度稀土溶液中放養水葫蘆,使溶液中的稀土以及部分氨氮能被水葫蘆吸收并富集在其根莖葉中;將開始泛黃的吸收稀土達到飽和的水葫蘆取出,經壓榨脫水,干燥;將所得的水葫蘆用作燃料或生物質能轉化,然后從灰塵或殘渣或渣液中回收稀土。根據溶液中稀土和氨氮含量范圍,分別采用單級和多級處理模式,使排放水中稀土和重金屬離子以及氨氮等指標均達到國家排放標準。該方法尤其適合于從大量的離子吸附型稀土尾礦滲淋廢水中回收低濃度稀土,操作簡單、成本低,具有顯著的經濟和環境效益。
一種利用鈮鉭含氟廢水制備稀土拋光粉并回收銨鹽的方法,所述含氟廢水是用氨水沉淀鉭或鈮后的濾液,主要含氟化銨和硫酸銨。往該廢水中加入過量的稀土鑭鈰的可溶性鹽,包括硫酸鹽、氯化物、醋酸鹽和硝酸鹽中的一種或多種的組合,使氟充分被沉淀,再加入碳酸氫銨沉淀過量的稀土。過濾得到的沉淀為稀土碳酸鹽和氟碳酸鹽,經烘干、煅燒、粉碎分級得到合格稀土拋光粉;濾液經濃縮結晶、離心分離得到相應的銨鹽,可以用作離子吸附型稀土的浸礦劑。本發明在解決鈮鉭生產廢水中氟、銨的環境污染問題的同時開發出了含氟稀土拋光粉和稀土浸礦劑兩類產品。實現了物質的高值化應用和環境保護雙重目標,對鈮鉭生產和稀土的應用以及環保產業的發展有著十分重要的意義。
本發明公開了一種處理難選銅鋅礦石的選冶聯合工藝,該工藝是將難處理銅鋅硫化礦石用浮選方法得到銅鋅混合精礦,浮選精礦直接進行酸浸攪拌浸出,實現銅鋅高效分離,形成“浮選?酸浸”的選冶聯合工藝。本發明的有益效果是,能夠顯著降低銅精礦中鋅的含量,從而提高銅精礦的品位,并實現銅鋅硫化礦石中鋅的綜合利用。本發明工藝流程簡潔高效、連續性好、易于實現、回收率高,有利于在難處理銅鋅礦工業生產中推廣應用。
用負載型殼聚糖從低濃度稀土溶液中回收稀土的方法,包括以下步驟:(1)將殼聚糖粉末溶解于乙酸溶液中,調pH至5.8,得殼聚糖溶液;(2)殼聚糖溶液、無機載體按質量比1:4的比例,加入適量蒸餾水,均勻混合,烘干,研磨,得負載型殼聚糖;(3)按負載型殼聚糖與稀土料液中稀土離子的質量比1:1,將負載型殼聚糖,加入到稀土料液中,25℃、pH3、振蕩吸附60min;(4)用稀酸溶液解析步驟(3)的吸附有稀土離子的負載型殼聚糖,解析稀酸溶液的濃度在1~5mol/L,所得的稀土解析液用沉淀法回收稀土。本發明對稀土離子鑭、釔、釓的吸附率均可達到95%以上,解析率高,再生性能好,稀土回收率高、對環境無污染,可用于低濃度稀土廢水的處理。
本發明公開了一種低品位混合銅礦石分階段堆浸工藝,用于處理氧化礦和硫化礦的低品位混合銅礦石,該工藝由以下步驟組成:(1)原礦破碎:原礦進行三段一閉路破碎;(2)硫酸熟化;(3)第一階段堆浸:可復用堆場堆浸過程;(4)第二階段堆浸:永久性堆場堆浸過程;(5)銅金屬回收:萃取、反萃、電積過程。使用本發明的一種低品位混合銅礦石分階段堆浸工藝,根據氧化銅礦石和硫化銅礦石浸出周期的差異,遵照“能收早收”原則,實現了浸出速度快的氧化銅礦物中的銅金屬快速回收,同時兼顧了硫化銅礦物中的銅金屬充分回收。分階段兩步堆浸有效的提高了低品位混合銅礦石中銅金屬的浸出率,有利于低品位銅礦石的有效回收,擴大資源利用率。
一種循環利用草酸從離子型稀土礦中提取稀土的工藝。該工藝是在原有的利用草酸從離子型稀土礦中提取稀土工藝的基礎上,主要增加了對稀土草酸鹽沉淀進行草酸回收和草酸利用工序。整個工藝由稀土浸出、草酸沉淀、固液粗分離、草酸回收、固液分離、草酸利用和灼燒工序組成。該工藝具有草酸耗量少,比原工藝節省草酸50%左右;工藝簡單可行,不需增添設備和裝置;產品質量易保證,生產成本低(比原工藝降低15%以上)等優點。
一種基于稀土離子特征顏色自動識別的萃取過程控制方法,其特征是,針對稀土離子具有特征顏色的萃取分離體系,通過實時采集稀土萃取過程中離子特征顏色信息、應用圖像處理技術和模式識別方法確定萃取槽體中稀土離子特征顏色帶相對最佳位置的偏移量;采用智能控制理論與技術建立基于稀土離子特征顏色帶偏移量的萃取過程控制方法;獲得稀土萃取分離工藝最佳控制參數,從而實現對稀土萃取分離過程的自動控制。本發明適用于稀土離子具有特征顏色的萃取分離生產過程自動控制和優化運行。
一種預分輕稀土礦的負載有機相預分離五出口萃取工藝,屬于溶劑萃取分離稀土技術。采用預分離萃取法,對輕稀土礦預分萃取的出口有機相(負載Sm?LuY及少量La?Nd稀土)預分洗滌后流入La?Nd/Sm/SmEuGd/GdTbDy/Ho?LuY五出口萃取分離工藝。在這五出口工藝中可以低成本的獲得純Sm產品,新預分洗滌工藝的預分洗滌前段出口有機相分作兩部分,一部分有機相流入預分洗滌后段。另一部分有機相流入五出口工藝。使五出口萃取分離工藝的中間出口品位提高、處理能力增加、萃取劑和稀土金屬的存槽量減少。這新工藝的酸堿消耗下降、生產成本降低,工業排放減少利于綠色環保,是一種先進的萃取分離工藝流程。
二進三出滿載分餾萃取分離稀土的方法,是以P507為稀土萃取劑,以氯化稀土為原料,第三出口設于二進三出分餾萃取體系的洗滌段,在洗滌段和反萃段之間設有以N235為萃酸劑、TBP為破乳劑的萃酸段;通過N235的萃酸作用,從而消除氫離子的副作用,既保證稀土分離系數不會降低,又保證稀土的萃取量不低于稀土的皂化量。與現有二進三出分餾萃取工藝相比,能大幅度降低稀土分離工藝過程的酸堿消耗,其中堿性試劑消耗量下降54.6%~58.8%,鹽酸的消耗量下降16.1%~23.7%;稀土萃取分離工藝過程的廢水排放量大幅度減少,稀土分離的綠色化程度大幅度提高;萃取槽級數可減少9.5%~24.6%,稀土萃取分離工藝的總投資下降。
本方法屬于濕法冶煉領域,尤其涉及一種從萃錸余液中分離回收鉬銅的方法,該方法先利用亞硫酸鈉為還原劑調整萃錸余液的酸度,再加入堿調節萃錸余液的調pH值,萃取后得到溶液即為鉬酸鈉溶液;其次,再將鉬萃余液直接進行銅萃取,即得到為硫酸銅溶液,最后,原料中鉬萃取率達86%以上,銅萃取率大于99.3%。由于采用上述技術方案,本發明具有工藝獨特,流程順暢,鉬銅分離回收效率高的特點,在整個萃取、反萃過程中無需除鐵,也不產生廢渣,且反萃液純度高雜質含量低,便于后續鉬、銅的回收和提純。因有效回收了萃錸余液中的鉬、銅,極大地降低了廢水中重金屬離子的處理難度。
一種處理含鋁稀土料液的碳酸稀土結晶沉淀方法,是通過反應和陳化溫度的控制來減小雜質對碳酸稀土結晶的影響,獲得稀土總量高、結晶速度快、過濾洗滌方便的稀土碳酸鹽??刂品磻完惢Y晶溫度在75℃以上,反應過程碳酸(氫)鹽與稀土的物質的量之比可以在0.2:1(0.4:1)~10:1(20:1),但在臨近反應結束時應控制在1.4:1(2.2.:1)~1.8:1(3.2:1),溶液的pH值控制在4.5~7.5之間。隨著碳酸(氫)鹽與稀土的物質的量之比的提高,結晶速度會放緩,需要的陳化時間加長,氯根含量降低。加料方式可以是正序、反序和同步加料中的任何一種。使用本方法結晶速度快、產品中稀土總量高、堆密度大、沉淀劑的消耗量少。
一種不同比表面積氧化釔的制備方法,其特征是在30-90℃溫度條件下,在0.4-0.6M氯化釔溶液中,添加4-6M的氨水至pH7-8,攪拌5-10min,加入質量百分比濃度為15-25%的草酸溶液沉淀完全,攪拌15-20min,過濾,800℃下灼燒。本發明工藝簡單、制備時間短、成本低,可在不同的反應溫度下制備不同比表面積氧化釔。
本發明公開了一種基于機器視覺的鐠-釹(Pr/Nd)萃取溶液組分含量檢測系統及方法。系統的圖像獲取硬件部分由計算機(1)、CCD彩色攝像機(2)、被測Pr/Nd溶液樣品池(3)、白平衡灰卡(4)、暗箱(5)、光源調節器(6)、LED環形光源(7)、1394數據線(8)組成。采集被測Pr/Nd稀土萃取溶液的圖像,經計算機上的預處理程序處理,然后將提取得到的顏色特征值經顏色特征分量與Pr/Nd元素組分含量的關系模型處理,得到當前Pr/Nd萃取溶液的組分含量。本發明利用機器視覺技術,在實驗室的環境下實現了Pr/Nd稀土萃取溶液組分含量的檢測系統,并通過檢測,檢驗了該系統的準確性與可靠性,為將檢測系統運用于Pr/Nd萃取過程生產現場在線檢測與自動控制奠定了基礎。
聚乙烯醇磷酸酯縮戊二醛制備方法及其在低濃度稀土回收中的應用,將聚乙烯醇磷酸酯溶于水,調pH2.0-3.0;與戊二醛按1:1.2-1:1.6比例,20-25℃反應2h,升溫到70-75℃反應2h;停止加熱反應后加稀鹽酸攪拌,抽濾、干燥?;厥辗椒òǖ蜐舛认⊥寥芤褐苯游交厥眨喊淳垡蚁┐剂姿狨タs戊二醛﹕稀土離子總量50:1-100:1的質量比,加入聚乙烯醇磷酸酯縮戊二醛,調pH4-8,溶液溫度25-55℃,振蕩吸附30-150min;過注吸附回收:聚乙烯醇磷酸酯縮戊二醛蒸餾水浸泡3-5h,濕法裝柱,稀土離子溶液過柱,流速0.5-1.5ml/min,稀酸解析吸附柱,沉淀法回收稀土。本發明所制的吸附劑對稀土離子有較高的吸附率和解析率,特別是對稀土離子鑭、釓的有很高的吸附率,解析率也高,再生性能好。具有稀土回收率高、無環境污染等優點。
一種高堆密度細顆粒低氯根稀土碳酸鹽及氧化物的生產方法,是將鑭石型或水菱釔型碳酸稀土置于pH值7以上和溫度80℃以上的堿性熱水溶液中反應30分鐘以上,其液固比在1:1~50:1之間,堿與稀土的物質的量之比在0.5:1-1.1:1之間;pH值和溫度的提高有利于相轉變反應的進行,縮短反應時間。堿轉化達到所需要求后經過濾即可得到高堆密度、細顆粒和低氯根要求的堿式碳酸稀土或以其為主晶相的沉淀產物,將所得沉淀產物煅燒,即可得到相應的氧化稀土。該方法易于實現過程控制并得到所需的產品,適合于各種單一稀土和混合稀土的生產,且無污染物排放。與原有的碳酸鹽生產方法相結合,可以使整個碳酸稀土及其氧化物的生產技術更加完善、產品質量得到顯著提高。
本發明公開了一種電鍍污泥的處理方法,包括以下步驟:a)在所述電鍍污泥中加入酸進行酸浸出并進行過濾,得到浸出液和濾渣;b)將所述浸出液進行銅萃取,得到富銅相和第一萃余液;c)對所述富銅相利用硫酸進行反萃,得到硫酸銅溶液;d)對所述第一萃余液利用HBL110萃取劑萃取其中的鎳和鋅,得到富鎳鋅液和第二萃余液;e)將所述濾渣與粘土和助劑進行混合,成型后在1100-1200℃下燒制5-6小時,得到環保磚。根據本發明實施例的電鍍污泥的處理方法,金屬回收率高、濾渣可進行制磚,實現電鍍污泥徹底綜合利用。
一種介孔材料的制備方法及在低濃度稀土離子富集回收中的應用,以十六烷基三甲基溴化銨為模板,正硅酸乙酯為硅源,采用水熱法合成介孔MCM?41材料,采用烷基偶聯劑對介孔材料進行接枝,引入?SH,得到SH?MCM?41介孔材料。將該材料用于富集回收低濃度稀土廢水中的La3+、Gd3+和Yb3+:吸附體系的pH值2?6、溶液溫度25?55℃,吸附劑用量10?60mg,振蕩吸附60min,稀土La3+、Gd3+和Yb3+的最大吸附容量分別為560.56mg/g、467.60mg/g和540.68mg/g。用稀鹽酸溶液解析再生,循環使用4次,仍保持較高的吸附率。該介孔材料具有富集回收效率高,循環再生性能高,可節約成本,對環境友好等特點。
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