本發明公開了一種鹵水中鉀和鋰的預富集萃取體系及預富集方法。所述鹵水中鉀和鋰的預富集方法包括:(1)通過萃取劑、稀釋劑及協萃劑對鹵水進行萃取,得到富含鉀、鈉的萃取液及富含鎂、硼和鋰的萃余液,其中,所述萃取劑包括二苯并?18?冠醚?6,所述協萃劑包括1?丁基?3?甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞銨鹽;(2)對所述萃取液進行反萃,得到富含鉀和鈉的水溶液,之后對所述富含鉀和鈉的水溶液進行分離,得到鉀鹽;(3)對步驟(1)中所得萃余液進行分離,得到鋰鹽。本發明鹵水中鉀和鋰的預富集方法,具有工藝簡單、預富集效率高、生產成本低廉等優點,有利于鹽湖資源綜合利用的可持續發展,具有較好的經濟效益和社會效益。
本發明公開了一種電池級碳酸鋰的制備方法。以吸附提鋰洗脫液為原料,經一級或兩級一價離子選擇性電滲析處理,利用一價離子選擇性陽膜和一價離子選擇性陰膜的一價離子選擇性,鋰離子得到濃縮富集,鎂離子、硫酸根和硼酸根離子被截留,從而實現鋰同鎂及硫酸根和硼酸根等雜質離子的高效分離和鋰的濃縮,由此獲得鋰含量為10g/L~20g/L,鎂鋰比為0.1~1的富鋰濃縮液,再經過深度除鈣鎂、沉鋰轉化、過濾洗滌和干燥冷卻等步驟獲得電池級碳酸鋰產品。本發明大大縮短了電池級碳酸鋰的制備流程,顯著提高了過程連續性,降低了成本,從根本上解決了高鎂鋰比鹽湖吸附提鋰洗脫液除鎂濃縮的瓶頸問題。
本發明的目的在于公開一種機械活化強化硫化鎳精礦常壓浸出鎳的方法,它包括如下步驟:(1)機械活化:將硫化鎳精礦置于高能球磨機中進行機械活化,活化后分離球和粉料,得到機械活化的硫化鎳精礦;(2)浸出:將步驟(1)得到的硫化鎳精礦在含氧化劑的硫酸浸出體系中浸出,待反應結束后過濾得到濾渣和濾液;與現有技術相比,采用機械化學活化強化硫化鎳精礦常壓浸出以提高其中的有價金屬元素的提取效率,克服了傳統加壓氧浸的特點;通過機械力化學可以破壞硫化鎳精礦的結構,從而提高其浸出性能,顯著提高了常壓條件下的有價金屬浸出效率,實現本發明的目的。
本發明公開了一種無水稀土氯化物的制備方法,包括步驟:S1、將七水稀土氯化物于60℃~100℃下進行一段流化脫水,獲得三水稀土氯化物粗品;S2、將三水稀土氯化物粗品于120℃~130℃下進行二段流化脫水,獲得一水稀土氯化物粗品;S3、將一水稀土氯化物粗品于140℃~160℃下進行三段流化脫水,獲得無水稀土氯化物;其中,三段流化脫水在氯化氫氣體氛圍內進行。根據本發明的無水稀土氯化物的制備方法,通過將七水稀土氯化物進行分段流化脫水,并提供氯化氫保護氣體氛圍,從而有效抑制了中間產物一水稀土氯化物在脫水至無水稀土氯化物過程中的水解作用,大大提高了產品純度;并且該無水稀土氯化物的制備方法脫水溫度低,制備成本低,脫水效果好。
本發明公開了一種基于噴霧干燥?熔融脫水法制備無水氯化鈰的方法,包括步驟:S1、將七水氯化鈰配制成濃度不低于200g/L的氯化鈰溶液;S2、將氯化鈰溶液于110℃~120℃下進行噴霧干燥,獲得三水氯化鈰;S3、將三水氯化鈰進行加熱熔融,獲得熔融清液和雜質液;其中,在加熱熔融過程中,溫度為850℃~1000℃,真空度為50mm~100mm汞柱;S4、將熔融清液分離并冷卻,獲得無水氯化鈰。根據本發明的方法,通過采用噴霧干燥?熔融脫水法即實現了由七水氯化鈰制備無水氯化鈰,該方法工藝簡單,無污染,對設備要求低,易于實現工業化生產;相比現有技術中的一般脫水方法,不需要保護氣氛,也不需要引入有機物或其它重金屬,也沒有氯化氫或者氨氣等有毒氣體產生。
本發明公開了一種硫酸錳電解液中氯離子的循環脫除工藝,該過程由兩個步驟組成:1)除氯過程:向含氯離子的硫酸錳電解液中加入氫氧化亞銅和硫酸,控制溫度在30-50℃,攪拌,控制電解液的pH為2,待生成的沉淀明顯變紅時,說明脫氯反應已完成。陳化10~30分鐘后,壓濾除去氯化亞銅濾渣,得脫除氯離子的硫酸錳電解液;2)氫氧化亞銅再生過程:將上述步驟中所得氯化亞銅濾渣加水漿化后,加入氫氧化鈉溶液,使其轉化再生為氫氧化亞銅后循環利用。
本發明公開了一種高鎂質貧鎳紅土礦還原焙燒方法,包括:原料預處理以及焙燒兩大步驟,其中,原料預處理為將破碎后的礦石、還原煤、硫酸鈉按比例投入到球磨機中完成物料的干燥、磨礦和混合,獲得粉狀原料,粉狀原料再壓制成塊使用。本發明的有益之處在于:采用氮氣作為熱交換劑,物料通過球磨機完成原料的混合與干燥后,經過壓塊工序后進入回轉窯系統,本發明的方法改變以往一段干燥、二段還原的回轉窯焙燒方法,克服回轉窯操作難控制、熱效率低、熱回收率低的缺點,實現了高效選擇性還原高鎂貧鎳礦中的鎳、鐵,可提高后續工序的金屬回收率,并實現工業化應用。
本發明公開了一種從鋰電池中萃取金屬離子的方法,該方法采用雙酮類化合物和有機膦化合物協同分步萃取鋰電池浸出液中的各金屬離子,分別獲得負載各金屬離子的負載有機相,然后對各負載有機相分別進行反萃,分別得到富含各金屬離子的反萃液。本發明提供的方法僅采用一種萃取有機相就可實現對鋰電池正極材料浸出液中多種金屬離子的高效回收,簡化了工藝設備及流程;同時,各金屬離子的回收率均在97%以上,廢舊鋰電池回收的經濟性得到大大提升。
本發明公開了一種從高含硫熱濾渣中回收貴金屬的高效、低成本清潔工藝,其通過在加熱的條件下促使堿與熱濾渣中的硫單質充分反應,最終使硫單質轉變為水溶性較好的硫化鈉、硫代硫酸鈉和亞硫酸鈉?;瘜W性質較為穩定的金屬以單質的形式存在,另外一部分金屬則會與體系中的硫離子發生反應,生成難溶于水的金屬硫化物富集在固相中,實現貴金屬回收。反應后液相中硫化鈉烘干后可作為浮選用硫化劑,并在Cu?Mo分離浮選過程中具有比硫化鈉更佳的脫藥效果,使反應的副產物得到了很好的應用,避免了副產物對環境危害。更為重要的是,本發明是在較為簡單的反應條件和較短的反應時間基礎上,使貴金屬得到回收,工藝更為簡化,成本更低。
本發明提供了一種硫化鎳精礦的機械活化?微氣泡浸出工藝,所述工藝包括:將硫化鎳精礦置于球磨機中進行球磨處理,對硫化鎳精礦進行機械活化處理,以形成活化硫化鎳精礦;將所述活化硫化鎳精礦置入到浸取液中,向所述浸取液中通入氣體形成微氣泡并攪拌,以浸出所述活化硫化鎳精礦中的金屬元素。該工藝采用機械活化預處理硫化鎳精礦,從而破壞了硫化鎳精礦的礦物結構,提高了硫化鎳精礦的反應活性,并在此基礎上引入微氣泡強化氧化控制浸出過程中鐵的浸出和沉淀,實現了常壓條件下硫化鎳精礦的選擇性浸出,具有反應條件溫和、設備投資小、能耗低、環境危害低以及浸出效率高的特點。
本發明公開了一種從廢舊三元鋰電池中綜合回收有價金屬的方法及系統。所述方法包括:從廢舊三元鋰電池中拆解出正極片;去除正極片中的粘結劑,再經酸溶浸出正極片中的有價金屬元素,獲得酸化浸出液;利用超濾膜對酸化浸出液進行超濾處理;利用納濾膜技術,將酸化浸出液中的鋰離子與不同于鋰離子的其它陽離子分離,獲得含鋰溶液和含有其它陽離子的溶液,再采用反滲透技術分別進行濃縮富集;以及,采用鋰沉淀劑使含鋰溶液中的鋰離子沉淀析出,并采用堿性物質使含有其它陽離子的溶液中的鎳離子、鈷離子和錳離子沉淀析出,實現有價金屬的回收。本發明采用超濾?納濾?反滲透聯用技術,具有工藝簡單環保、酸堿用量少、膜分離效果好且穩定等特點。
本發明公開了一種從廢舊錳酸鋰電池中回收鋰和錳的方法及系統。所述方法包括:從廢舊錳酸鋰電池中拆解出正極片;去除正極片中的粘結劑,再經酸溶浸出正極片中的有價金屬元素,獲得酸化浸出液;利用超濾膜對酸化浸出液進行超濾處理;利用納濾膜技術,將酸化浸出液中的鋰離子與不同于鋰離子的其它陽離子分離,獲得含鋰溶液和含有其它陽離子的溶液,再采用反滲透技術分別進行濃縮富集,所述其它陽離子包括錳離子;以及,采用鋰沉淀劑使含鋰溶液中的鋰離子沉淀析出,并采用堿性物質使含有其它陽離子的溶液中的錳離子沉淀析出,實現鋰和錳的回收。本發明采用超濾?納濾?反滲透聯用技術,具有工藝簡單環保、酸堿用量少、膜分離效果好且穩定等特點。
本發明提供了一種超細磨?氧壓浸出工藝,所述工藝包括:將硫化鎳精礦與溶劑混合調漿,以形成預定濃度的硫化鎳精礦料漿;將所述硫化鎳精礦料漿進行球磨,形成超細磨硫化鎳精礦;將所述超細磨硫化鎳精礦置于反應爐中并加入浸取液,向所述浸取液中通入預定壓力的氧氣,以浸出所述超細磨硫化鎳精礦中的金屬元素。所述工藝通過對硫化鎳精礦進行細磨預處理,減少了硫化鎳精礦的顆粒粒度,提高了比表面積,從而提高了硫化鎳精礦的反應活性,有利于在浸出過程中降低氧壓浸出溫度和氧壓浸出能耗,從而實現了硫化鎳精礦的常壓選擇性高效浸出。
本發明公開了一種逆向制備鋁摻雜三元前驅體的方法及系統。所述方法包括:從廢舊三元鋰電池中拆解出正極片;去除正極片中的粘結劑,再經酸溶浸出正極片中的有價金屬元素,獲得酸化浸出液;利用超濾膜對酸化浸出液進行超濾處理;利用納濾膜技術,將酸化浸出液中的鋰離子與不同于鋰離子的其它陽離子分離,再采用反滲透技術分別進行濃縮富集;以及,采用鋰沉淀劑使鋰離子沉淀析出,并采用堿性物質使鎳離子、鈷離子、錳離子和鋁離子共沉淀析出,得到鋁摻雜鎳鈷錳三元前驅體。本發明采用超濾?納濾?反滲透聯用技術,利用酸化浸出液中含有的微量鋁元素,直接沉淀合成鋁摻雜三元前驅體,具有工藝簡單環保、有價元素綜合回收利用等特點。
本發明公開了一種制備鎳鈷錳三元前驅體的方法、系統及應用。所述方法包括:從廢舊三元鋰電池中拆解出正極片;去除正極片中的粘結劑,再經酸溶浸出有價金屬元素,獲得酸化浸出液;采用膜分離技術對酸化浸出液進行分離處理,將酸化浸出液中的鋰離子與不同于鋰離子的其它陽離子分離,得到富鋰溶液和低鋰富鎳鈷錳混合溶液;在保護性氣氛中,向所述低鋰富鎳鈷錳混合溶液中加入堿性物質、絡合劑,使鎳離子、鈷離子和錳離子共沉淀析出,得到鎳鈷錳三元前驅體。本發明利用低鋰富鎳鈷錳溶液直接共沉淀法制備三元前驅體,避免了原有的鎳、鈷、錳硫酸鹽的精制提純以及鋰的去除等繁瑣工藝步驟,實現短流程再生制備三元前驅體,工藝簡單、綠色環保。
本發明公開了一種從廢舊鈷酸鋰電池中回收鋰和鈷的方法及系統。所述方法包括:從廢舊鈷酸鋰電池中拆解出正極片;去除正極片中的粘結劑,再經酸溶浸出正極片中的有價金屬元素,獲得酸化浸出液;利用超濾膜對酸化浸出液進行超濾處理;利用納濾膜技術,將酸化浸出液中的鋰離子與不同于鋰離子的其它陽離子分離,獲得含鋰溶液和含有其它陽離子的溶液,再采用反滲透技術分別進行濃縮富集,所述其它陽離子包括鈷離子;以及,采用鋰沉淀劑使含鋰溶液中的鋰離子沉淀析出,并采用堿性物質使含有其它陽離子的溶液中的鈷離子沉淀析出,實現鋰和鈷的回收。本發明采用超濾?納濾?反滲透聯用技術,具有工藝簡單環保、酸堿用量少、膜分離效果好且穩定等特點。
本發明涉及一種微生物浸礦技術,具體地說是涉及一種從湖北銅山口銅礦土樣中分離得到一株氧化硫硫桿菌,用于低品位磷礦微生物浸出方法。所述方法包括如下步驟:1)取樣;2)菌株的富集分離及馴化;3)磷的浸出方法;本發明篩選和馴化得到的菌株比起現有報道中出現的浸磷率高出30%以上,本發明以黃鐵礦為助浸劑,減少了培養基中大量而又昂貴的磷化合物和單體硫的加入,有利于磷礦中伴生資源的循環和高效利用,降低環境污染,減小投資成本,生產的成本更低,可實現資源開發和環境保護的持續發展。
本發明公開了一種從廢舊磷酸鐵鋰電池中回收鋰的方法及系統。所述方法包括:從廢舊磷酸鐵鋰電池中拆解出正極片;去除正極片中的粘結劑,再經酸溶浸出正極片中的有價金屬元素,獲得酸化浸出液;利用超濾膜對酸化浸出液進行超濾處理;利用納濾膜技術,將酸化浸出液中的鋰離子與不同于鋰離子的其它陽離子分離,獲得含鋰溶液和含有其它陽離子的溶液,再采用反滲透技術分別進行濃縮富集,所述其它陽離子包括鐵離子;以及,采用鋰沉淀劑使含鋰溶液中的鋰離子沉淀析出,并采用堿性物質使含有其它陽離子的溶液中的鐵離子沉淀析出,實現鋰的回收。本發明采用超濾?納濾?反滲透聯用技術,具有工藝簡單環保、酸堿用量少、膜分離效果好且穩定等特點。
本發明公開了一種從邊角廢料和次品中回收制備復合正極材料的方法及系統。所述方法包括:對廢舊邊角廢料和次品進行分類、破碎,得到正極片;去除所獲正極片中的粘結劑,再經冷淬、烘干、篩分分離出正極片,之后進行焙燒處理,獲得正極粉體;對包含所述正極粉體、鋰鹽和包覆原料的混合物進行球磨和燒結處理,獲得修復的復合正極材料。本發明以干法分離優先剝離正極粉體和箔片,該分離過程為物理過程,綠色環保;然后將正極粉體經過焙燒去除碳粉和有機質,然后再修飾燒結得到修復后的復合正極粉體,可直接回用于電池生產。本發明的方法工藝流程簡單,回收率高,得到的產品一致性好,性能穩定,有很強的應用潛力。
本發明公開了一種耐酸性納濾膜、其制備方法與應用。所述制備方法包括:對支撐膜進行活化處理;先在所述支撐膜表面進行一次交聯反應形成解離層;再進行二次交聯反應,形成功能層;最后對所述功能層進行解離處理,使所述功能層中的油相單體解離,獲得耐酸性納濾膜。本發明提供的制備方法針對廢舊鋰電酸浸液及同類溶液領域的特征,針對性地采用支撐膜活化、兩次交聯和酸浸解離處理工藝制備得到具有良好分離性能和耐酸性能的復合型納濾膜,所制得的納濾膜對酸性溶液中一價和多價離子有很好的分離性能并具有較高的水通量;拓展了現有耐酸性納濾膜的制備工藝,通用性強,推動了耐酸性納濾膜在廢舊鋰電酸浸液離子分離領域及同類溶液離子分離領域的應用。
本實用新型涉及濕法冶金浸出作業設備制作技術領域,具體地說是一種高效氣力浸出槽,其設有由圓柱部和錐形部組成的筒體,筒體上設有給礦管和排礦管,特征在于筒體內部設有中心射流發泡器和至少三個輔助射流發泡器,中心射流發泡器和輔助射流發泡器都是由截流管、混合管、提升管和供風管組成,混合管的下端與截流管相連通,混合管的上端與提升管相連通,截流管的下端設有物料進口,提升管內部設有供風管,供風管的下端伸進混合管的底部,供風管的上端由提升管的上端伸出與筒體外部設有的氣源相連接,中心射流發泡器的外部設有中心循環筒,具有結構簡單、攪拌效果好、礦漿溶氧量高、設備運轉率高等優點。
本發明公開了一種從廢舊鋰電池中回收正極并再生修復的方法及系統。所述方法包括:對廢舊三元鋰電池中的電解液進行回收;去除所獲正極片、負極片中的粘結劑,再經冷淬、磁選、篩分分離出正極片,之后進行焙燒處理,獲得正極粉體;對包含正極粉體、鋰鹽和包覆原料的混合物進行研磨和燒結處理,獲得修復的復合正極材料。本發明將鋰電池各組成部分分類回收,優先回收電解液,精確拆解和分離正負極材料,嚴格篩分工藝條件,使金屬碎屑與正極粉體徹底分離,再與先進的修飾技術相結合,其工藝過程中基本為干法回收過程,避免了傳統濕法冶金回收工藝中酸堿浸出和萃取回收帶來的二次污染等問題,回收并修復再生的正極材料可直接用于鋰電池的生產。
本發明屬于有色金屬冶煉技術領域,具體涉及一種提高復雜有色重金屬資源綜合利用的方法,運用濕法冶金、溶液化學、有機溶劑萃取化學及冶金物理化學多學科交叉綜合方法,對含黝銅礦的銅鉛鋅銀復雜多金屬礦,分析其浸出過程,確立冶煉過程的工藝參數并進行優化,建立綜合回收銅、鉛、鋅、銀工藝。本發明采用常規濕法冶金技術和強化浸出手段對礦石進行浸出,利用現有成熟的濕法冶煉技術進行金屬回收,整個工藝過程為全濕法過程,砷等有害成分不進入空氣中,對空氣環境不造成污染;本發明建立了銅鉛鋅銀復雜多金屬礦的浸出過程動力學理論;建立了銅鉛鋅銀復雜多金屬礦的綜合冶煉回收工藝;銅、鉛、鋅、銀的浸出率≥95%,能為實際的生產提供依據。
本發明提供了一種鈷冶金廢料中提取有價金屬的方法,包括以下步驟:S1、除鈣;S2、分離銅;S3、除鈣鎂;S4、分離鋅。本發明的有益效果為:1、本發明可充分利用鈷濕法冶金P204除雜工序所產生的除雜液或除雜液沉淀后所得富錳渣中的有價金屬2、本方法金屬回收率高,鈣的回收率可達85%以上,銅鈷錳鋅的回收率均可達到90%以上。3、本發明工藝流程短,僅有四步,所用原輔料價廉易得,成本低。4、本工藝流程不涉及高溫高壓,反應條件比較溫和,安全隱患少。本工藝產生的硫酸鈣可以用作水泥生產的原料,產生的少量氟化鈣氟化鎂渣,可以送往氟化工廠作原料,對環境友好。
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