本發明涉及一種鋰電池可工業化應用的自動預鋰化的方法和制備方法,把預嵌鋰的鋰源在裝配和封裝階段的材料中應用。應用很快封口,然后有24h?48h的靜置化成時間,可以實現高質量的預理化,同時又不影響生產節拍。把預鋰化的材料和加工步驟,全部集中到鋰電池的最后裝配和封裝環節才出現在鋰電池生產線上,使得預鋰化工序接觸環境中水氧的時間最短,同時對生產線的兼容性最高,對生產節拍的影響最小或完全不影響。本發明的方法是把與預鋰化需要用的鋰源材料,不是在鋰電池的前道制漿工藝、制片工藝中應用到正負極片和隔膜上,而是應用到后道的裝配封裝工藝中去。把這些后道的裝配封裝工藝用到的材料中,應用上可以穩定預嵌鋰的鋰源。
本發明提供一種鋰離子電容器的新型預嵌鋰方法,步驟如下:(1)組裝電芯,并浸入含有鋰鹽的有機溶液中;(2)將正極和負極分別連接充放電測試儀,以一次充電后進行一次放電作為一個循環,共進行1-100次循環,完成對負極的預嵌鋰;(3)將預嵌鋰完成后的電芯取出,放入包裝殼內,注入電解液并組裝成鋰離子電容器單體。采用本發明可以有效解決鋰金屬、多孔集流體等造成的成本過高問題,可以提高安全性,以及簡化工藝流程,適用于工業化生產。
本發明涉及一種石墨烯改性磷酸鐵鋰正極活性材料及其制備方法和基于該正極活性材料的鋰離子二次電池。所述的正極活性材料是將石墨烯或氧化石墨烯與磷酸鐵鋰分散于水溶液中,通過攪拌和超聲使其均勻混合,隨后干燥得到石墨烯或氧化石墨烯復合的磷酸鐵鋰材料,再通過高溫退火最終獲得石墨烯改性的磷酸鐵鋰正極活性材料?;谠撜龢O活性材料的鋰離子二次電池與傳統的碳包覆及導電高分子摻雜等改性鋰電池相比具有電池容量高、沖放電循環性能優良、壽命長及高循環穩定性的特點,有極大的實用價值。
本發明提供了一種二氟磷酸鋰、其制備方法及鋰離子電池電解液。本發明提供的二氟磷酸鋰的制備方法包括:a)將六氟磷酸鋰和式(1)化合物在非水溶劑中反應,得到反應物;b)除去所述反應物中的低沸點成分,得到二氟磷酸鋰;其中,R1~R8分別獨立地選自氫、取代的或未取代的烴基、鹵素、硝酸基、氨基或氰基;所述烴基選自C1~C10的烴基;所述取代的烴基中,取代基選自羥基、氨基、硝基、氰基、羧基、醚基或醛基。通過本發明的制備方法制得的二氟磷酸鋰純度高、含水量低,為高品質二氟磷酸鋰產品,且該制備方法簡單易行、成本低、收率高,能夠方便有效的獲得高品質二氟磷酸鋰產品。
本發明涉及鋰電池領域,尤其是涉及一種鋰電池正極集流體及其制備方法與鋰電池及其正極。正極集流體包括聚合物膜,所述聚合物膜兩側側面上均設置有鋁金屬區,所述鋁金屬區上設置有鋁金屬層,且所述鋁金屬層的面積為聚合物膜面積的40~70%。本申請的鋰電池采用上述正極集流體,提高了鋰金屬電池的能量密度的同時,在電池充放電過程中也降低了正極活性材料剝離脫落的概率,進而提高了電池的循環壽命,另外進一步降低了鋰電池發生微短路的情況,提升了鋰電池安全性能。
本發明提供了一種鋰離子電池負極材料及其制備方法。該負極材料包括具有一次粒子20~100nm、比表面積為50~170m2/g構成的硅負極材料SiOx,其中,0<x<0.1。其制備方法是一氧化硅于惰性氣氛中在800~1100℃恒溫下反應,反應完畢冷卻至室溫經過酸或堿處理除雜,洗滌干燥得到硅顆粒,該硅顆粒在惰性氣氛中碳包覆后冷卻至室溫得到。本發明提供的鋰離子電池負極材料具有較高的放電容量和循環性能,穩定性較高。實驗結果表明,本發明提供的鋰離子電池負極材料的首次放電容量可達2050mAh/g。
本發明公開了一種鋰電池包放電保護方法及采用該方法的鋰電池包,當鋰電池包進入工作狀態時,熱敏電阻處于正常工作狀態,此時先判定鋰電池包是處于充電工作狀態還是放電工作狀態,當鋰電池包處于充電工作狀態時,保持熱敏電阻的正常工作狀態,當鋰電池包處于放電工作狀態時,此時監測鋰電池包中每節鋰電池的電壓,如果所有節鋰電池沒有過放,保持熱敏電阻的正常工作狀態,如果出現任意一節鋰電池過放,此時使熱敏電阻由正常工作狀態變換至異常工作狀態,鋰電池包的溫度信號輸出端輸出異常信號;優點是通過原有的充電器仍然實現單節過充保護以及原有的放電控制器實現單節過放保護,提高鋰電池包的使用壽命,降低發生安全事故的風險。
本發明公開了一種從含鋰鹽湖鹵水中提取鋰鹽的方法和裝置。所述方法包括以下步驟:(a)將水槽內的鹵水加熱至60-70℃;(b)采用疏水性微孔膜對加熱的鹵水進行膜蒸餾,分別獲得水和濃縮的鹵水;(c)將濃縮的鹵水加熱至40-60℃后,送回至水槽;(d)重復步驟(a)、(b)、(c),直至水槽內析出鹽。通過浮選,從步驟(d)獲得的鹽中將鋰鹽、鈉鹽、鎂鹽進行分離,得到鋰鹽粗品;任選地,對鋰鹽粗品進行精制,可以獲得純度更高的鋰鹽。本發明還公開了適用該方法的裝置,包括水槽、集熱器、水泵和膜組件。本發明具有高效、節能、環保、占地面積小,便于操作,易于實現大規模工業化生產等優點。
本發明屬于鋰金屬電池領域,公開了一種氣液混合處理鋰金屬表面的方法及鋰金屬電池。首先利用混合氣體與鋰金屬表面發生反應,再將鋰金屬浸泡在氟代溶劑中,從而在鋰金屬表面構筑均勻致密的氟化鋰和硫酸鋰包覆層。第一步用混合氣體處理,使鋰金屬表面形成硫酸鋰以及少量的氟化鋰晶粒。第二步通過氟代溶劑浸泡使鋰金屬表面內層形成較多的氟化鋰。內層的氟化鋰和中間層的氟化鋰相導通,大大提高了鋰金屬界面的導電性,且氟化鋰具有很強的可塑性,能很好低適應鋰金屬的表面形變。而外層較多的硫酸鋰則抑制了鋰金屬與空氣中的水和氧發生反應,降低其對存儲和使用環境的要求。使用該工藝處理的鋰金屬組裝成的鋰金屬電池,容量保持率和循環性能顯著提高。
本發明提供了一種鋰離子正極復合材料的制備方法,包括:A)將三元前驅體、富鋰前驅體和鋰源混合,得到混合物;所述三元前驅體為NixCoyMnz(OH)2,其中x+y+z=1;所述富鋰前驅體為(NiaCobMnc)CO3,其中a+b+c=1,c≥0.5;B)將混合物燒結,得到鋰離子正極復合材料。本發明通過三元前驅體和富鋰前驅體復合的方式,制備得到三元/富鋰復合正極材料,可以解決三元正極材料在高工作電壓條件下容量衰減的問題,還提高了三元正極材料在高工作電壓條件下電化學性能的穩定性。同時提高了三元正極材料的放電比容量和能量密度。
本發明提供了一種熔融預鋰化的方法,包括以下步驟:將正極活性物質、復合導電劑、粘合劑、鋰粉和溶劑以質量比95~98:0.7~0.9:2~3:8~12:100~110混合,得到的正極漿料涂布、輥壓和制片,得到正極片;將正極片在氮氣氛圍中反應,反應的溫度為50~300℃,時間為1~48h,得到反應后正極片;將所述反應后正極片、負極片和隔膜制成電芯,再焊接,封裝,注入電解液,得到電池;將電池靜置后進行充電化學激活,形成的鋰離子嵌入負極,完成預鋰化。該方法屬于電化學預鋰化,它是形成氮化鋰后用電化學的方法使得氮化鋰釋放出鋰離子嵌入負極,與其他方法相比有更好的均勻性,初期形成的SEI更致密,更精確,使得電池的首次效率高,能量密度大。
本發明涉及固態電池的技術領域,具體涉及對鋰金屬穩定的有機?無機復合膜,包括內膜層和包覆在內膜層表面的鋰金屬穩定層,所述內膜層為固態電解質膜層,所述鋰金屬穩定層為包括LiF與PVDF?HFP聚合物組成的膜層;還涉及該復合膜的原位一體化制備、在抑制鋰枝晶生長中的應用。所述一體化制備法為多層共擠流延法,可有效降低膜厚度,實現規?;苽?。在電池制備過程中將該復合膜直接貼覆在鋰金屬表面,無需額外獨立隔膜,降低了電池內阻;并且穩定層中中剛性組分LiF和柔性組分PVDF?HFP聚合物,PVDF?HFP聚合物提供的柔性和可伸縮性可承受金屬鋰電極沉積/溶解過程中的界面波動,剛性組分的引入可進一步提升復合膜的機械模量,從而抑制鋰枝晶生長,實現了鋰的均勻沉積。
本實用新型提供一種用于鋰離子電池負極材料的預鋰化裝置。該預鋰化裝置包括陽極區、陽極導電引線、陰極區、陰極導電引線、隔板組件和監測控制系統;隔板組件將預鋰化裝置的內部空間分隔為陽極區和陰極區;陽極導電引線連接陽極區和監測控制系統;陰極導電引線連接陰極區和監測控制系統;進料口位于陰極區的頂板上部,用于向陰極區注入鋰離子電池負極材料;出料口位于陰極區的下部,用于將預鋰化后的鋰離子電池負極材料導出陰極區。本實用新型的預鋰化裝置不需要將鋰離子電池負極材料預制成電極片,直接對氧化亞硅粉體顆粒進行預鋰化,產物經分離、低溫干燥處理后仍然是粉體顆粒。
本發明公開了一種底部預制毛刺的鋰離子電池外殼,包括鋰離子電池外殼,所述鋰離子電池外殼的底部用于與極耳連接的一側設置有毛刺。本發明在鋰離子電池外殼的底部設置毛刺,能有效克服多極耳點底焊接過程中出現的虛焊現象,能夠提高鋰離子電池外殼與多極耳點底的焊接強度,有效降低內阻,提高鋰離子電池的點底可靠性。本發明還公開了一種鋰離子電池的制備方法,通過在成型模具沖頭頂端預加工出凹孔,從而經過深沖成型后制得底部預制毛刺的鋰離子電池外殼,然后與極耳點底焊接,再經后續處理得到鋰離子電池,可以大大提高成品率。
本發明公開了一種鋰離子電池用氟、釔摻雜硅酸亞鐵鋰復合材料的制備方法,包括如下步驟:(1)制備氟、釔摻雜硅酸鐵鋰前軀體;(2)制備多孔石墨烯;(3)將上述多孔石墨烯和上述前軀體機械混合,經球磨混合均勻后在管式爐中于氦氣氣氛下煅燒得到多孔石墨烯包覆氟摻雜硅酸亞鐵鋰。本發明制備的鋰離子電池用硅酸亞鐵鋰復合材料,采用了氟和稀土材料釔對硅酸亞鐵鋰進行改性,提高了材料的循環穩定性,還采用了多孔石墨烯對摻雜氟、釔的硅酸亞鐵鋰進行了燒結包覆,使得材料的導電性能進一步提高,因此該復合材料在用于鋰離子電池時,使得鋰離子電池具有高的比容量以及較長的使用壽命。
本發明公開了一種鋰離子電池用硼、鉭摻雜磷酸鐵鋰復合材料的制備方法,包括如下步驟:(1)制備硼摻雜錳酸鋰前軀體;(2)制備介孔硅粉材料;(3)將上述介孔硅和上述前軀體按照硅:鋰的摩爾比0.10?0.15:1的比例球磨混合,經球磨混合均勻后在管式爐中于氦氣氣氛下煅燒得到多孔硅包覆的硼、鉭摻雜磷酸鐵鋰復合材料。本發明制備的鋰離子電池用硼、鉭摻雜的磷酸鐵鋰復合材料,采用了硼和鉭對錳酸鋰進行改性,提高了材料的循環穩定性,還采用了介孔硅對摻雜硼、鉭的磷酸鐵鋰進行了燒結包覆,使得材料的比容量進一步提高,因此該復合材料在用于鋰離子電池時,使得鋰離子電池具有高的比容量以及較長的使用壽命。
本發明涉及一種從鋰礦的一次提鋰溶液中提取鋰的方法,(a)將無機鹽與一次提鋰溶液混合,除去沉淀得到二次提鋰溶液;(b)將二次提鋰溶液進行納濾處理,將一價陽離子鹽溶液與多價陽離子鹽溶液進行分離;(c)從一價陽離子鹽溶液中提取鋰鹽。其他一價和多價鹽分離液可以經濃縮結晶或沉淀得到相應鹽類。本發明提供了一種從鋰礦中經濟、有效地回收鋰的新技術,原料資源貯量豐富,工藝流程簡單合理、操作可靠、能耗低,達到降低成本、降低耗能的目的。
本發明提供了一種從廢舊磷酸鐵鋰電池中回收鋰的方法,以及回收鋰和磷酸鐵的方法。本發明提供的回收鋰的方法中,將廢舊磷酸鐵鋰電池經前處理后,獲得正負極粉,再將正負極粉與水、濃硫酸及氨水反應,形成含鋰溶液和鐵磷渣,經固液分離將二者分離,獲得一次浸出液和含碳鐵磷渣;將正負極粉再與一次浸出液、濃硫酸及氨水反應,經固液分離,獲得二次浸出液和含碳鐵磷渣;所得二次浸出液經加堿調節pH后、固液分離除去鐵、鋁等雜質,得到除雜液,所得除雜液直接與碳酸鈉反應,形成碳酸鋰產品。本發明提供的上述方法能夠簡化回收過程,提高含鋰溶液中的鋰濃度,無需蒸發濃縮便可沉鋰生成碳酸鋰,回收率較高;且碳酸鋰產品符合電池用碳酸鋰行業標準。
鋰電池盒的內部聯接機構,內裝的二十個鋰電池之間無任何易發熱的大電流的導線,均由所述鋰電池六個陽極接板以及到鋰電池第十一陰極接板的多接板在鋰電池外部與所述鋰電池插座相連以形成排列有序且經久可靠的鋰電池盒。鋰電池盒的內部聯接機構的壓接觸頭上開有槽,所述槽是用一個直槽連接兩個對稱的弧形槽,以形成兩個凸出,并在所述凸出上各設兩個通孔,而形成壓接觸頭。材料用彈性板其經正火熱處理或用鈦記憶合金。
本發明公開了用于鋰離子電池正極材料的錳酸鋰及摻雜錳酸鋰的制備方法。本發明的方法是將四氧化三錳或摻雜其他元素的四氧化三錳與碳酸鋰按一定比例球磨混合后,經預燒、加熱、退火、混合、過篩、除鐵而得到富鋰錳酸鋰鋰離子電池正極材料及摻雜錳酸鋰。與傳統方法相比,本發明顯著提高了錳酸鋰鋰離子電池正極材料的壓實密度和循環性能。
本發明提供一種集金屬空氣電池、常規儲能電池以及高溫固態燃料電池為一體的新型儲能電池——高溫固態鋰金屬?鋰氧化物?鋰離子儲能電池。該電池正極材料選用高溫固態燃料電池的陰極材料,負極材料選用金屬鋰、鋰的氧化物或者鋰鹽,電解質材料選用常規金屬儲能電池所選用的固態鋰電解質。該電池結合金屬空氣電池和常規金屬儲能電池原理,以及高溫燃料電池電極材料特點,具有成本低、安全性高的優點。
本發明公開了一種扣式鋰電池電芯、扣式鋰電池電芯制作方法及扣式鋰電池,其中,制備方法包括按預設的圖形分別對負極長極板、正極長極板進行沖切,以使沖切后的負極長極板呈由若干負極片首尾相連的葫蘆串狀,沖切后的正極長極板呈由若干正極片首尾相連的葫蘆串狀;按正極長極板、隔膜板、負極長極板、隔膜板、正極長極板的順序依次疊放在一起,并結合為一體以形成集成板片;將集成板片按卷繞或Z字形折疊的方式形成電芯,其中,若干負極片、正極片重疊。采用本發明制備方法制得的扣式鋰電池電芯及扣式鋰電池在保證電芯容量的同時,大大提高了生產效率。
本發明涉及鋰硫電池領域,提供了一種鋰硫電池隔膜的制備方法,包括以下四個步驟,分別為:將化學短纖維和分絲皺化過的微纖維同時加入溶劑中;待基體漿料通過自由沉積,再將分散均勻的納米纖維素漿料涂覆于基體表面;待納米纖維素成型之后,再在表面涂覆導電聚合物與納米纖維素復合漿料,最后通過壓榨,干燥成隔膜;將隔膜進行熱壓分切。本發明的一種鋰硫電池隔膜的制備方法,通過步驟S1~S4方法得到鋰硫電池隔膜,可提升鋰硫電池庫倫效率。提供了一種鋰硫電池隔膜,包括中間層、基層以及表面層。本發明的一種鋰硫電池隔可儲存大量電解液,提高了電池循環能力。提供了一種鋰硫電池,包括上述隔膜。本發明的一種鋰硫電池性能得到了極大提升。
本發明提供了一種如式(I)所示的鋰離子固體導體材料,(100-x)(yLi2S·zP2S5)·xM,式(I)中:0< x≤40,y : z=3 : 1;M為鹵化鋰。本發明的鋰離子固體導體由于向硫化物電解質中引入了鹵化鋰化合物,使得鹵素原子和金屬鋰之間作用形成一個緩沖層,如同液態鋰電池中的SEI膜,有效緩解電解質材料成分與金屬鋰的進一步反應,提高電解質與金屬鋰電極的穩定性。此外,向硫化物電解質中引入鹵化鋰化合物提供了鋰離子傳輸的多維通道,增加了其活動空間,導致了鋰離子電導率的提高。因此,鹵化鋰的引入也可以提高硫化物電解質的離子電導率。
本發明提供了一種預鋰化用鋰銅復合電極。本發明使用低成本、易制取的鋰銅復合電極作為第三極,導入到相應的電芯結構中;在經過恒電流充放電的電化學預鋰化后,將易脫出的第三極由電芯中取出,進行二次抽氣?封裝。該方法可以極大的簡化預鋰化電芯的制備工序,整個流程安全、環保;預鋰化成本較低,可操作性強;同時,預鋰化效果較好,有效提高電池的能量密度以及首次充放電效率。另外,該方法與目前軟包裝電芯的常規組裝工藝流程契合度高、技術導入便捷,是一種具有規?;瘧们熬暗念A鋰化方法。
本發明提供了一種鋰離子電池負極預鋰化的方法,包括以下步驟:A)將鋰箔壓制于負極片上;所述負極片處于半干燥狀態;B)將步驟A)得到的負極片置于密閉袋中進行抽真空處理。本申請還提供了一種經過預鋰化的鋰離子電池的制備方法。本申請通過對負極片進行預鋰化,可產生SEI膜,使得化成過程中正極脫出的鋰不會消耗于形成SEI膜,還可減少與電解液反應消耗的活性鋰以及其它不可逆副反應消耗的鋰,從而減少了不可逆容量,提高了鋰離子電池的首次效率和容量。
本發明公開了一種錳酸鋰、鈦酸鋰與TiO2復合物納米線及其制備方法,采用靜電紡絲技術將一定量的鈦酸四丁酯、乙酸錳、醋酸鋰為主要原料溶于一定體積的N,N?二甲基甲酰胺和乙醇,然后加入適量的聚乙烯吡咯烷酮,充分攪拌,得到澄清透明的紡絲前驅液,然后在一定的電壓、流率以及一定的溫度和濕度下進行靜電紡絲;然后收集靜電紡絲產物在馬弗爐中退火燒結得到LiMn2O4·Li2TiO3·TiO2復合物納米線。本發明制得的復合物納米線具有良好的電化學性能,可應用于鋰離子電池的電極材料,在整個制備過程中,操作簡單,原料成本低,設備投資少,綠色環保,適合批量生產。
本發明公開了一種鋰離子電池用鎳錳鋰復合材料的制備方法,包括如下步驟:(1)將硫酸鎳、乙酸鋰、氯化錳和硝酸鐿與水混合,滴加濃度為4?5mol/L的NaOH溶液,制的摻雜稀土元素鐿的LiNi0.5Mn1.5O4前軀體;(2)將氧化石墨納米材料配制10?15mg/mL的氧化石墨烯水溶液,將氧化石墨烯水溶液倒入聚四氟乙烯為內膽的不銹鋼反應釜中干燥,將粉末球磨后得到多孔石墨烯材料;(3)將摻雜稀土元素釔的LiNi0.5Mn1.5O4的前軀體和石墨烯進行球磨,燒結,即得到摻雜鐿的鎳錳鋰?石墨烯復合材料。本發明制備的鋰離子電池用鎳錳鋰?石墨烯復合材料,采用了濕法摻雜工藝,改善了其循環穩定性,增強了材料的導電性能;其在用于鋰離子電池時,具有高的比容量以及較長的使用壽命。
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