本發明涉及一種高砷鉛煙灰砷還原浸出工藝,采用Na2SO3作還原劑,水溫80℃,硫酸浸出砷;本發明是在有還原劑存在的情況下,采用硫酸浸出;實現了高砷煙灰砷的高效浸出,砷的浸出率大于97%,效果非常好。
針對現有處理銀鉍渣工藝的缺陷,本發明提出了用王水加硫酸回收銀鉍渣中有價金屬全濕法的新工藝。利用王水加硫酸的強酸性,能迅速溶解出銀鉍渣中除銀和鉛以外的所有金屬元素,按照試驗所確定的最佳條件,可一次性地將Au、Bi、Te、Zn、Cu等有價金屬浸出到溶液中,而將銀和鉛留在浸出渣中。本工藝可獲得粗金、銀粉、氯氧鉍、陰極銅和堿式碳酸鋅等產品,Au、Ag、Bi、Te、Zn、Cu的直收率均達到95%以上。最終廢水也可結晶回收為復合化肥,實現了工業副產物的回收循環利用,具有顯著的經濟和社會效益。全濕法新工藝工藝簡單,加工成本低廉,適于中小型工業化生產。
本發明是一種回收銀冶煉過程中高銀煙灰與富含銀的各種渣料的方法,高銀查料在經過虎口破碎、球磨機粉磨后,再經過與高銀煙灰精準配料,制磚,再在噴吹爐中進行反應,產出的泡渣返回鉛系統,煙塵進行收塵,煙灰返回配料,產出的銻鉛在真空爐中進行真空蒸餾,得到鉛銻合金送鉛電解搭配電解處理,蒸餾出來的粗銀進銀精煉系統逐步回收其中的金、銀,金、銀的直收率高達97%、98%。本發明可以快速的回收其中的金、銀,直收率高且分離徹底,更加利于解決企業生產過程中金、銀由于工藝過長造成的資金積壓、直收率低等問題。
本發明涉及一種從碲鉛渣回收碲、鉍、鉛的方法;包括如下步驟:(1)破碎、球磨:碲鉛渣破碎、球磨后用100目篩子篩分;(2)氧化酸浸;(3)水解沉鉍;(4)還原沉碲;得到二氧化碲產品。本發明的方法解決了傳統氧化精煉處理碲渣工藝冗長、碲回收率低、產生二次廢渣等問題。
本發明公開了煉鋅硅渣焙燒后脫除硫酸鋅溶液中氟的方法,包括以下順序:A.硅渣制備:濕法煉鋅過程中產生的硅渣,在300~650℃條件下,進行焙燒;B.沉淀除氟:將步驟A得到的焙燒硅渣加入到pH為pH≤5.0的硫酸鋅溶液中,常溫洗滌至溶液中氟離子濃度降低60~80%;C.沉淀渣堿洗:將步驟B得到的渣進行堿洗,解吸硅渣吸附的氟離子;D.堿洗渣水洗:將步驟C得到的堿洗渣用清水清洗,使渣中的鋅進入水溶液回收鋅,水洗渣繼續除氟。本方法循環次數可以達到40次以上,除氟效果仍然在50%以上。本發明利用了原料來源方便、工藝流程短、易于操作、除氟率高,運營成本低和經濟效益顯著等優點。
本發明涉及一種從鋅浸出渣中回收鉛、錫的方法,先將鋅浸出渣加純堿進行浸出轉型,使其中的鉛、錫轉型為碳酸鹽形式存在于渣中。然后用鹽酸浸出將渣中的錫以氯化錫的形式進入溶液,鉛以氯化鉛的形式進入渣,實現鉛、錫分離。之后含錫溶液用氯化銨將錫以氯錫酸銨的形式沉淀出來;鉛渣進行還原熔煉產出粗鉛送鉛電解產出電鉛。與現有技術比較,該方法具有錫直收率高,設備腐蝕小,環境保護好等特點。
本發明提供一種從銀電解陽極泥分金液中提取海綿鈀的方法。其特征在于利用金銀冶煉過程含鈀富集物料來全濕法提取海綿鈀,其過程步驟主要包括:黃藥富集、酸溶沉銀、氯化銨沉鈀、熱水溶解,氨水中和除雜、鹽酸酸化沉淀、氨水復溶提純、水合肼還原、海綿鈀干燥烘干。該方法與常規工藝相比具有采用常規設備,無王水酸溶及趕硝過程,操作環境好,流程簡單、實用,成本低廉,產品組合可多樣化之特點;同時鈀回收率可高達96%以上,產品質量穩定,純度達99.99%的優點。
本發明公開了一種從鎢冶煉中的鎢酸鈉溶液回收余堿的方法,把從壓煮釜出來的混合料液通過壓濾機液固分離后的濾液,用泵送入三效蒸發結晶器,首先進入第一道預熱管中進行預熱,然后進入一效蒸發結晶器,一效蒸發濃縮產出的二次蒸汽作為二效蒸發濃縮的熱源,二效蒸發結晶器析出的鎢酸鈉晶體送板框壓濾機進行固液分離;濃縮溶液繼續入三效濃縮器中,三效蒸發結晶器結晶釜析出的鎢酸鈉晶體板框壓濾機進行固液分離;二效蒸發結晶器和三效蒸發結晶器析出的晶體一同入板框壓濾機進行固液分離;濾液入儲槽用以返回壓煮工序配堿,濾渣卸入溶解槽中。本發明工藝設備成熟,自動化程度高,有效資源利用高,成為鎢冶煉綜合回收重要組成部分,節能效果好,回收的經濟效益高。
本發明公開了一種處理高砷銅物料的工藝。高砷銅物料經破碎、磨粉與氫氧化鈉調漿后氧化浸出,高砷銅物料中的銅被氧化以渣的形式與鉛、金、銀、鉑貴金屬留在渣中,砷以砷酸鈉的形式進入溶液,浸出液經濃縮結晶后得到砷酸鈉產品,濃縮液返回氧壓堿浸;浸出渣進行硫酸常壓浸出,銅以硫酸銅的形式進入溶液經調酸后直接旋流電解提取銅;電積廢液循環使用;鉛與貴金屬進入鉛銀渣中綜合回收Pb、Ag、Au有價元素。該工藝屬于清潔冶金過程,對設備耐腐蝕要求低、對環境無污染、操作簡單、金屬綜合回收程度高、具有較強的實用性和對原料的適應性等優點。
本發明提供一種從銀陽極泥分金液中高效綠色回收鈀的工藝,其主要分為以下階段:分金液濃縮結晶階段、濃縮液沉銀洗滌階段、氧化及沉鈀階段、除雜提純階段、鈀還原及烘干階段。該工藝全部采用常規設備,操作簡單,所用藥劑成本經濟,無需調節原溶液的酸堿度,生產效率高,綠色環保。所得產品純度高,質量好,適用于低濃度含鈀液中提取鈀的生產實踐。
本發明公開了一種加壓酸浸分離鉍精礦中鉍和銅鐵的方法,包括下述的步驟:將鉍精礦用酸性浸出劑在氧化劑存在的條件下進行加壓氧化浸出,然后過濾得到含銅、鐵的浸出液和含鉍的浸出渣;所述浸出劑為硫酸或含硫酸鹽的酸性液,H+濃度為1~5mol/L;浸出的反應條件為:反應溫度為80~200℃,當所述氧化劑為氧氣時控制反應壓力為0.5~3.5Mpa。本發明實現硫化鉍精礦中銅、鐵和鉍的有效分離,銅和鐵的浸出率在90%以上,鉍則被氧化并進入浸出渣中,由于雜質銅、鐵含量低,通過簡單處理可回收鉍。本發明具有雜質銅、鐵去除率高,工藝流程短,生產成本低,環境友好,操作簡便等優點。
本發明是一種氧壓處理高砷高硒碲陽極泥的方法,高砷高硒碲陽極泥在高溫高壓堿性條件下通入氧氣選擇性浸出砷、硒、碲,經過調節pH值使硒碲貴價金屬得到富集,溶液加入硫酸亞鐵及絮凝劑制成臭砷石,使得此類陽極泥在脫除有毒物砷并對砷進行無害化處理的基礎上,回收其中重貴金屬硒、碲且直收率分別達到94%與95%以上。本發明適用從各種富含砷、硒、碲的銅、鉛、鎳陽極泥中選擇性脫除有毒物砷,富集貴價金屬硒、碲,直收率高且分離徹底,更加利于國內日益嚴重的砷污染及富集了貴金屬硒碲。
本發明涉及一種從含碲冶煉渣中提取二氧化碲的工藝;包含以下步驟:碲渣的球磨水浸、還原堿浸、硫化和脫硅凈化、中和沉淀碲。本方法不但提高了碲的浸出率,而且減少了浸出工序中堿的用量,降低了生產成本。本方法還有一個亮點是在堿性體系中,采用亞硫酸鈉作為轉型劑,使難溶的高價碲轉型為低價碲,從而增加碲的浸出率。在適宜的工藝條件下,碲的總浸出率可達90%以上;通過中和回收碲,其TeO2的品位可達50%以上,中和后廢液中含碲為0.1~0.3g/L。而且浸出渣中的銅、鉛、鉍、銻、貴金屬進一步得到了富集,實現資源的再利用,降低了生產成本,節省了能源,無論從資源回收還是環境保護方面來說都具有十分重要的意義。
本發明公開了一種鉛陽極泥熔煉后的還原渣的處理方法,包括以下步驟:(1)將鉛陽極泥熔煉后的還原渣與焦炭、熔劑混合后,進行還原熔煉,得到第一高銻鉛和爐渣;(2)將第一高銻鉛進行氧化灰吹,待第一高銻鉛中銻含量降低至6~8%時停止反應,得到銻氧粉和第二高銻鉛。采用本發明鉛陽極泥熔煉后的還原渣的處理方法可以有效綜合回收還原渣的有價金屬,實現了銻鉛的分離與有價金屬的綜合回收,流程簡單,反應高效,金屬回收率高,提高經濟效益,實現還原渣的無害化處理。
一種高砷冶金廢料梯度脫砷方法,普遍適應于鉛、鋅、銻、銅、錫等冶煉過程中產生的高砷煙塵以及粗鉛、銀、銅等電解過程中產生的高砷陽極泥等冶金廢料的綜合脫砷處理。該方法包含水浸和氧化酸浸兩段脫砷。首先通過水浸將游離的三氧化二砷及水溶性的砷酸鹽(如砷酸鈉和砷酸鉀)進行選擇性溶出。水浸渣中的難溶砷酸鹽和硫化砷以及少量水浸溶出不完全的三氧化二砷,進一步采用酸與水溶性氧化劑的混合浸出液再次浸出。該方法具有酸堿消耗低,脫砷效率高,安全環保以及適合各類含砷冶金廢料脫砷處理的優點,尤其適用于游離三氧化二砷含量高的煙塵料的脫砷處理。
本發明公開了一種高效選擇性分離硫化鋅精礦中鋅的工藝,是以硫化鋅精礦為原料,經濕磨后與硫酸或廢電解液調漿后倒入高壓釜中進行浸出,加入調整劑A并通入純氧,控制適宜的終酸,可使硫化鋅精礦中的絕大部分Fe、As以赤鐵礦、鐵礬及砷酸鐵鹽的形式進入渣中。浸出液經調酸后直接進行旋流電解提取其中的鋅,可獲得符合國家標準的電鋅產品;本發明省去了傳統的凈化工序,簡化了工藝流程及設備,使得工藝簡單,操作簡便,能耗降低,并提高了鋅的浸出率及回收率,從而節約了資源,降低了成本。
本發明公開了一種高效選擇性分離鉛冰銅中銅的工藝,以鉛冰銅為原料,將鉛冰銅破碎研磨過篩至80目以下;研磨過篩后的鉛冰銅送浸出槽進行硫酸浸出,控制溶液氧化電位450~800mV,氯酸鈉濃度200~500g/L,液固比5~15∶1,溫度70~100℃,硫酸濃度1.0~1.5mol/L,反應時間3~5h,常壓。在酸性條件下,利用氯酸鈉作為氧化劑浸出銅。在氧化浸出過程中,鉛冰銅中的硫被氧化成單質硫轉移到渣中,銅被氧化以銅離子形式進入溶液,鉛以硫酸鉛的形式和金、銀留在渣中;浸出過程完成后,進行液固分離,實現銅與其他有價元素的初步分離;向富銅浸出液中加入一定量的廢鐵屑,置換沉銅,可得初級產品海綿銅,浸出渣送至火法煉鉛系統綜合回收Pb、Ag等有價元素。
本發明公開了一種海綿鉍直接低溫熔析精煉的方法,包括步驟:首先,按照重量份數配比向坩堝中加入100份海綿鉍,再依次加入10?20份氫氧化鈉覆蓋劑1?3份還原煤粉或石油焦;然后把坩堝升溫到650?750℃,還原熔析和保溫3?4小時后,稍降溫倒出金屬鉍;最后冷卻得到堿渣,取出堿渣,并敲碎成≦10毫米的顆粒,在用清水反復沖洗掉堿,得到細顆粒帶金屬光澤的金屬鉍。本發明的具有反應速率快、能耗少、產率高、適合低成本規模生產的優點,由于采用低溫熔煉,不產生高溫煙氣,也無二氧化硫產生,因而環保性較好,并且不會在爐內熔爐形成積鐵。
本發明提供了一種As2O3的冷卻還原結晶方法,包括:將含砷的高溫液體送入設有水冷盤管的冷卻槽一,向水冷盤管中通入冷卻水進行一級冷卻;將經一級冷卻的液體送至設有水冷盤管的冷卻槽二,向水冷盤管中通入冷卻水進行二級冷卻,直至液體溫度低于40℃;將經冷卻后的液體輸入反應槽一,向其中通入二氧化硫氣體進行還原,其中,還原時間為2~3小時;再將經還原的液體輸入反應槽二,靜置3小時以上;將經還原處理后的溶液通入空氣并攪拌20~30min;將經曝氣處理后的溶液進行離心處理,得到離心母液與As2O3晶體。該方法可以避免As2O3粘附冷卻盤管而結垢的現象,制備出As2O3晶體的品味大于98%。
本發明涉及一種用三沉淀法從含碲物料中提取高純碲的工藝,屬于有色冶金技術領域。主要工藝是將含碲物料的水氯化浸出、碲離子的中和沉淀、氧化沉淀和還原沉淀先后有機結合,并配合重金屬雜質的硫化沉淀,使含碲原料中的雜質逐步去除,最終得到純度是99.995%的高純碲粉產品;本發明該工藝易操作,設備的通用性強;不使用電解和電積,廢液工藝、廢渣處理量小,能耗低,對環境污染小。
本發明提供一種從鉛陽極泥堿浸脫砷液中去除鉛、銻的方法。該方法是以鉛陽極泥堿浸脫砷后濾液為原料,通過采用稀酸控制溶液PH值5~9,反應溫度30~80℃,攪拌反應時間1.0~3.0h的條件下,添加適量的還原劑和硫化沉淀劑將溶液中伴隨的鉛、銻離子選擇性沉淀、富集,從而達到了分離和回收砷與鉛銻的目的。該工藝方法具有過程選擇性強,鉛、銻回收率高,操作簡單,能耗小,成本低的特點。分離鉛、銻后的含砷溶液經提取砷鹽后可完全返回鉛陽極泥濕法堿浸系統循環使用,不影響后續鉛陽極堿浸泥脫砷效果,避免了含砷污水的排放處理。
本發明公開了一種納米級硫化錳的制備方法及其應用,包括如下步驟:S1、將錳鹽溶解在水溶液中,并向錳鹽溶液中加入一定含量的細化劑;S2、向錳鹽溶液中控制一定速率加入硫化物水溶液制備納米級硫化錳,同時輔助微波技術;S3、將溶液進行液固分離,然后經真空烘干得到納米級硫化錳;S4、將納米級硫化錳加入到弱酸性的含砷硫酸鋅溶液中進行預處理脫砷,脫砷效果顯著,特別是針對高砷硫酸鋅溶液脫砷明顯由于鐵鹽脫砷,并且能大大降低硫酸鋅溶液沉礬脫砷的成本,脫砷效果達到95%以上,為高砷含鋅二次復雜鋅原料生產電解鋅的發展提供了必要的技術支持。
本發明公開了一種清潔處置鉛廢料的鼓風爐還原造锍熔煉方法和設備,該方法先將鉛物料與固硫劑、粘結劑及還原劑充分混勻,然后壓制團塊,團塊干燥后送鼓風爐進行還原造锍熔煉。本發明在無二氧化硫產生的情況下一步煉制粗鉛和鐵锍,實現了高危鉛廢料的連續無害化處理,具有化害為利,變廢為寶,流程簡短,環境友好及成本低廉等優點。本發明不僅可清潔處置高危鉛廢料和黃鐵礦燒渣等含重金屬的固體廢棄物,而且可使儲量豐富的高鐵氧化鉛礦資源得到有效利用,對重金屬污染治理和資源利用均具有重大意義。
本發明公開了一種從鉍渣中回收銅鉍的方法,屬于有色冶金綜合回收技術領域。本發明主要技術路線是,首先用鹽酸溶液對鉍渣進行浸出,過濾后浸出渣為鉛銀渣,鉛銀渣返回銀冶煉系統回收鉛銀等金屬。濾液加銅萃取劑ZJ988進行萃取,得到含鉍萃余液和含銅有機相。含鉍萃余液經旋流電解得到鉍粉,鉍粉經精煉得產品精鉍;含銅有機相加硫酸溶液進行反萃取,得硫酸銅溶液,硫酸銅溶液經旋流電解后得電解銅,貧有機相經再生后返回萃取。本發明方法較之現有回收技術,無火法熔煉工序,也無濕法的中和水解或置換等工序,具有操作簡單,金屬回收率高,生產效率高和環境保護好等優點。
本發明屬于稀有金屬冶金領域,公開一種高鋅高砷鍺料回收鍺的方法。對高鋅高砷鍺料破碎、球磨后,經酸一次浸出、酸二次浸出、酸一浸液沉鍺,到鍺精礦和沉鍺后液;向沉鍺后液中加入碳酸鹽沉鋅,控制溶液終點pH在7~8之間,沉鋅后液送入廢水處理階段。本發明通過加入添加劑直接濕法浸出,使得原料中的砷基本入渣,解決了高鋅高砷鍺料不通過焙燒抑制AsH3產生的安全問題,同時有效回收了鋅鍺等有價金屬,并通過鐵鹽沉鍺替換傳統單寧沉鍺,大大降低了鍺的生產成本,提高了鍺的生產效益,是一種安全綠色環保低成本的鍺回收方法。
本發明涉及一種三氯化鐵處理鉛冰銅的工藝,屬于有色金屬冶金濕法領域。將鉛冰銅破碎研磨過篩至80目以下;研磨后的鉛冰銅送浸出槽進行常壓浸出,控制FeCl3濃度200~400g/l,液固比3~10∶1,溫度50~100℃,反應時間4~8小時。為了改善浸出效果,縮短浸出時間,可適當鼓入空氣,并加入少量鹽酸酸化。在酸性條件下,利用三價鐵離子作為氧化劑浸出硫化物。在氧化浸出過程中,鉛冰銅中的硫被氧化成單質硫轉移到渣中,銅被氧化以離子態進入溶液,鉛以氯化鉛的形態和金銀留在渣中;浸出過程完成后,礦漿趁熱進行液固分離,實現銅鉛的初步分離;向富銅浸出液中加入廢鐵,置換其中的銅,可得初級產品海綿銅。
本發明公開了一種實用型冰銅水淬工藝,涉及有色金屬鉛冶金技術領域,具體為一種實用型冰銅水淬工藝,包括以下步驟:S1、導入冰銅;S2、行車吊出內桶;S3、破碎機破碎冰銅。該實用型冰銅水淬工藝中鉛還原爐設置一個冰銅水淬裝置,以便冰銅能順利破碎并球磨進入濕法回收工序;鉛鼓風爐設置一個冰銅水淬裝置,它能使鼓風爐產出的冰銅迅速冷卻成型,不給鉛流動包裹冰銅的機會,有效提高冰銅破碎的效率,提高濕法回收銅的效率;冰銅水淬工藝在金屬回收系統中占著極其重要的地位,設計該工藝具有重要意義;本發明的冰銅水淬裝置制作廉價,運行成本低,適用性強,操作簡單。
本發明公開了一種銀鋅鉍物料分離的新工藝,涉及有色金屬冶金技術領域,具體為一種銀鋅鉍物料分離的新工藝,包括以下步驟:S1、金銀浸出;S2、純堿沉鉍;S3、純堿沉鋅;S4、堿洗脫氯。該銀鋅鉍物料分離的新工藝在鉍精練加鋅除銀過程中產出的銀鋅鉍渣,傳統工藝是返回反射爐,鋅未得到回收開路,鉍、銀則又進入前段系統,增加生產成本,以及通過濕法將銀、鉍、鋅分離,銀做成氯化銀進銀轉爐,鉍做成濕法氧化鉍,鋅做成碳酸鋅,達到分離回收的目的;設計了一種銀鋅鉍物料分離的新工藝,使其鋅做成碳酸鋅直接開路回收,銀做成氯化銀直接進銀轉爐,鉍做成濕法氧化鉍,達到分離回收,降低生產成本的目的。
本發明公開了一種從鉛冰銅中選擇性高效提銅綜合回收工藝,屬于有色金屬冶金濕法領域。本發明是以鉛冰銅為原料,將鉛冰銅破碎研磨過篩,過篩后的鉛冰銅與硫酸(或廢電解液)調漿后倒入高壓釜中進行浸出,加入調整劑A并通入純氧;控制技術條件,在氧化浸出過程中,鉛冰銅中的硫被氧化成單質硫轉移到渣中;銅被氧化以銅離子形式進入溶液,鉛以硫酸鉛的形式和金、銀留在渣中;在高溫高壓高酸條件下,絕大部分鐵以赤鐵礦和黃鈣鐵礬的形式進入渣中。浸出過程完成后,進行液固分離,實現銅與其他有價元素的初步分離;浸出液調酸后直接進行旋流電解提取其中的銅,可獲得符合國家標準的陰極銅產品;浸出渣送至火法煉鉛系統綜合回收Pb、Ag、Au等有價元素。
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